Способ получения пенопласта с изоциануратными звеньями в цепи полимера

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет 2901.75 (32)30.01.74С 08 С 18/14 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 0701 Д 2 Иностранцыони Колаковски, Гарольд Юджини Аднан Абдул Рида Сэйх 72) Авторы изобретения Иностранная Фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОПЛАСТА С ИЗОЦИАНУ ЗВЕНЬЯМИ В ЦЕПИ ПОЛИМЕРА ч 20поолученная поимеет максимальн Пенистая масса известному способу высбту 45 см. Двухступенчатая ма неудобна тем, чвозвышающаяся Форо угол наклона конИзобретение касается получения пенопластов с изоциануратными звень- ями в цепи полимера, используемых благодаря высокой огнестойкости в качестве термических барьеров и изолирующих материалов для высокотемпературных линий труб и печей, для изо ляции емкостей для хранения и особенно для слоистых настилов. Известен способ получения пенопласта с изоциануратными звеньями в цепи полимера путем тримеризации полиизоцианата в присутствии полиола, вспенивающего агента и катализатора тримериэации, В качестве ка-, тализатора тримериэации используют смесь мономерного эпоксида и третичного амина, в том числе и содержащего диметиламиновую группу Ц .Пенопласт, полученный по этому с собу, имеет высокую огнестойкость.Однако этот способ требует для развития процесса пенообразования сочетания по крайней мере двух полиме рообраэующих реакций, а именно образования изоцианурата,. возникающего при гомополимеризации применяемого изоцианата, и образования небольшого количества полиуретана, получаемого при 30 реакции полиола с изоцианатом. Недостаток способа заключается в разли чии скоростей двух реакций полимериэации: образование полиуретана на инается раньше тримеризации, что ,дает две отдельных возвышающихся сту пени в общем проФиле пены.Когда пены получают в высокоскоростном смесителе и распределяют на конвейере . двухступенчатое возвышение в Форме вызывает появление выемок: "подрезание", Последний термин хорошо известен при получении пен, он относится к движению свежего жидко го реагента, текущего под пеной,когда она уже находится в процессе поднятия, и сама по себе точка отверждения не достигается, В этом случае поверхности неравных возвышений и превращение в гель внутри такого образования в пенистой массе вызывают внутренние напряжения, которые приводят к трещинам на поверхности массы и деФектам.%Полиэфир получают этерификацией .1 моль хлорного ангидрида с 1,1 моль диэтиленгликоля и 2,5 моль окиси пропилена.Смесь 7,875 вес.ч. 50-ного раствора натрий":й-,(2-гидрокси-нонилфенил)метИЛ-И-,ГетИЛГЛИцнната в диэтиЛенгликоле и 2,625 вес.ч. диэтиленгликоля,фСмесь 9 вес.ч. 50-ного раствора натрий-й-гидрокси-нонилфенил)метил-й-Гетилглицината в диэтиленгликоле с 1 вес.ч. диметициклогексиламина и 1 вес.ч. диэтиленгликоля,Таблица б Рецептура пенопласта,вес.ч. Ингредиент и физическое свойство О Компонент134 Полиизоцианат 134 Полиизоцианат+ Е.-5420 Еого 1 СЕЕ Ингредиент и физическое свойство Рецептура пенопласта, вес.чИ.К Л И.897112 23 24 Н Компонент 1 Полиэфир ОСОЕМ26 26 Фреон 11-В 30 НесгоЮоавфф ОЕВ14 КомпонентОИРКатализатор Е 04 Вспенивание,с 06 Инициирование,с 1;40-2;10 Гель,мин:с 1:10 1;15 2:20-2:45 2:40-3:30 2:40-3:15 45 60 Высота массы, см Ингредиент и физическое свойство Повышение первое,мин:с Инициирование второе и гель,мин:сОкончательное увеличение объема,мин:с Без отлипа, мин:с Продолжение табл. б Рецептура пенопласта, вес,ч.о897112 25 26 Продолжение табл, 6 Рецептура пенопласта, вес. ч. н О Испытание: АЗТИЕ Образование дыма из. 2,5 см 25 25: Подрезание,. Подъем пены Нет падре эаниа пены МПолиизоцианат получают при нагревании полиметиленполийеЪнилизоцианата, содержащего около 50 вес,В метиленбис 1 Фенилиэоцианата), вязкость при 25 фС 250 сП, при 235 фС 1000 сП, Твердый уретановый пенистый полиэФирполиол на основе хлористой кислоты, гидроксильное чиспо 320.Продукт конденсаций тетрабромбисФенола А и зпихлоргидрина,процентное содержание брома 44-48, эпоксиэквивалентный вес350-400,ф"Смесь о- и -диметиламинометилФенолов. Таблица 7В В и а ееИнгредиент и Физическоесвойства Рецептура пенопласта, вес.ч. 1 Г Гж4ШЕж Компонент. 134 134 134 Полиизоцианат 134 134 . 134134 Е15 , 15 15 Рц гоСЕГ 22 22 22 22 22 22 Фреон 11-В Компонент 1 35 - 35 35 35 35 ПолиэФир Ингредиент и Физическое свойство вызывающеерастрескиваниеиз-эа двухповышений.,007 кв) эк экв Катализат 0,5 2,0,О Пе иоды этап еакции 7 Смещен 08 Осто 20 Инициирование первое, 11 15 25 Повышение перво 5.Ингредиент и физическоесвойство Гелеобразование 2:15 1;05 1:35 1:00 1:45 1:10 1:35 Повышение 3:00 1:25 2:10 1:15 2 з 20 . 1;50 2100 Отверждение 11;00 4:30 6,00 2:00 8:00 3:30 5:00 Физические свойства Плотность,кг/м 32,.7 29,4 29,0 32,2 . 33,2 29,3 30,4 Потеря веса образцапри испытании в течение10 мин по А 5 ТИ,21,1 30,6 51,0 20,3 43,6 35,1 28,7 Кислородный индекс,Ъ 34,4 30,8 34,7 34,0, 32,6 34,2 33,5 Дымообразование, ЪСодержание трехмерныхструктур 73 93 59 82 73 59 64 10,1 10,9 10,6 ОСН -М-СНО-СОО -М 50 используют в виде 25-75-ного раствора в органическом растворителе.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Р 3745133,кл. 260-25, опублик. 1973(прототип)Подписное ОН 1,КСБ -М-СН - 000-ЯО О+2 2 аказ 11752/47 Тираж 511 НИИПИ Филиал ектная, 4 П "Патент", г. Ужгород, ул,Формула изобретения1. Способ получения пенопласта с изоциануратными звеньями в цепи полимера путем тримеризации полиизоцианата в присутствии полиола, вспенивающего агента и катализатора тримеризации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения высоты подъема пены, ускорения отверждения и улучшения структуры пенопласта нри сохранении им высокой огнестойкости, в качестве катализатора тримеризации используют .смесь 0,01. - 0,06 экв. на 1 экв. полиизоцианата мономерного эпоксида, 0,001-0,02 экв. на 1 экв. полиизоцианата третичного амина, содержащего диметиламиновую группу, и 0,001: 0,02 экв. на 1 экв. полиизоцианата соединения общей формулы 1где М - щелочной металл;й- водород, алкил с 1-12 ато мами углерода;й - водород, алкил с 1-12 аомами углерода, -СН-СОО М6,й Фк з - водород и -СН-И-СН-СОСЕМ 45 2, Способ по п 1, о тл и чаю щ и й с я тем, что соединение общей формулывейерной линии по отношению к горизонту должен быть больше, чем для простой повышающейся формы, с целью частичного уменьшения проблем, воз.никающих при двойном поднятии. Увели. чение углов движения пенистой массы представляет дополнительные трудности.Цель изобретения - увеличение вы-соты подъема пены. ускорение отверж дейия 1 и улучшения структуры пенопласта,0 О1 т) е М - щелочной металлй - водород, алкил с 1-12 атомами углерода;В - водород алкил с 1-12 атома-0. е еми углерода,-СНл-СОО МВ- водород и -СН- Н-СНСОО МПредпочтительно соединение общей Формулы щ3 . 1 О 9СН -.К-би -6 ОО-м2 2 гд Виспользуют в виде 25-75-ного раствора в органическом растворителе.Изобретение включает усовершенствованный процесс получения пенопласта,большая часть повторяющихся полимерных соединений которого - изоцианурат.Компоненты катализатора смещают вместе в течение реакции или непосредственно перед реакцией тримеризации полиизоцианата, Как один из вариантов, третичный амин и глициновая соль (соединение Формулы 1) могут быть смешаны предварительно или могут храниться отдельно до тех пор, пока не потребуется провести процесс тримеризации по изобретению "Глициновую соль получают по реакции Манниха смещением Фенола ФормулВ, 0 й. (,П) с Формальдегидом и глицщелочного металла ФормуРНН-СН-СОО Мгде К , й и М имеют знзанные выш 40 ы ИКОВОЙ сольюлы(1 1 1)ачения, укае,Эта цель достигается тем, что по способу получения пенопласта с изо циануратными звеньями в цепи полимера путем тримеризации полиизоциана- . та в присутствии полиола, вспенивающего агента и катализатора тримеризации в качестве катализатора тримери зации используют смесь 0,01-0,06 экв. на 1 экв. полиизоцианата мономерноо эпоксида, 0,001-0,02 экв. на 1 экв, олиизоцианата третичного амина, соержащего диметиламиновую.группу, и 0,001-0,02 экв. на 1 экв, полиизоциа- ната соединения общей формулы.0 Ясн;-бн;Со25польиВ качестве исходного Фенола могут быть применены Фенол,-крезол,и-бутилФенол, и -гептилФенол, и -октилфенол, и -нонилфенол,ь -децилфенол,й-додецилфенол, в качестве глициновых солей . формулы 111 - глицинатынатрия калия, лития, натрий-М-метилглицинат, калий-й-метилглицинат, натрий-й-бутилглицинат, натрий-Н-октилглицинат, натрий-й-додецилглицинат,двунатриевый иминодиацетат и им подобные.Молярное соотношение Фенол: Формальдегид: производные глицина Формулы 111 составляет от 1:1:1 до 1:2:2.В предпочтительном варианте осуществления изобретения глицериновуюсоль применяют в катализаторе в комбинации с разбавителем, в качествекоторого используют полиолы с низкиммолекулярным весом, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, дибутиленгликоль, тетраэтиленгликоль. глицерин, жидкие полиэтиленовые гликоли, такие как полиоксиэтиленгликоли, целлосольват, бутилцеллосольват, карбитол, метилкарбитол,этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин; и диполярный растворитель,такой как диметилформамид, диметилацетамид, Н-метилипирролидон,диметилсульАоксид и им подобные; исмеси любых из указанных растворителЕй. Особенно предпочтительны этиленгликоль, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль и их смеси.В качестве эпоксида может быть применен любой из моно- или полиэпоксиов, которые в комбинации с аминовымикатализаторами используют как катализаторы тримеризации полиизоцианатов.Йод полиэпоксидом применяется соединение, содержащее множество эпоксигрупп и не включающее полимеры, которые получают полимеризацией эпоксидных мономеров частично или полностью через эпоксигруппы,Для получения полиизоциануратныхпен могут быть применены любые полиолы, известные в этой области, Полиолыможно вводить отдельно в процессе тримеризации полиизоцианата или их можно предварительно подвергнуть взаимодействию с полиизоцианатом с образованием полиизоцианата (Форполимер сН-группами), который затем подвергается тримеризации.В качестве полиизоцианатов, исзуемых для получения полиизоциануратовых пен в соответствии с изобретением, могут быть применены любыеорганические полиизоцианаты, обычно применяемые для этих целей,Предпочтительны полиметиленполифенилполиизоцианаты.В качестве вспенивающих агентов,диспергаторов, стабилизаторов пен,поверхностно-активных веществ, антипренов и др. могут быть использованысоединения, обычно используемые вэтой области, Особенно предпочтительны в качестве антипиренов - фосфорсодержащие добавки, такие как т)и(2-хлорэтил)-фосфат, три (2-хлорпропил)-фосфат, три-(2,3-дибромопропил)-фосфат, три-(1,3-дихлороизопропил)- 5-фосфат и им подобные,П р и м е р 1. Получают жесткиеысокотермоустойчивые пены, для сравения свойств пен при 148,9 С присухом старении в соответствии с изобретением, но при отсутствии диметиламиновой группы в катализатореВ примере пенопласт получают ручным или машинным смещением как указано ниже, При ручном приготовлении 35пенопласта предварительно смешиваютингредиенты, Затем быстро выливаютсмешанные компоненты в коробку из каргона размером 17,5 х 17,5 х 27,5 см,тобыдать пене подняться. При машин Олом процессе, приготовления пен компоненты смешивают в высокоскоростномсмесителе и распределяют по конвейерной линии для получения массы.,Компонент 1 содержит полииэоцианатный ингредиент, включающий поверхностно-активное вещество, вспенивающий агент. В полиоловой частикомпонента 1 содержится поверхностно-активное вещество (.-5340 и ОС 193), вспенивающий агент эпоксидный М.Б (машинный процесс), полученные всоответствии с изобретением, приведены в табл. 1 вместе с пенопластомВ (ручной процесс)с катализатором бездеметиламинового компонента, и пенопласт Г (ручной процесс), содержащий диметиламинсодержащий катализатор. Видно, что пены А и Б имеют самую высокую стабильность при 148,9 Сопри сухом старении по сравнению спеной В и Г, которые потеряли всвоих свойствах отличительные характеристики.Для приготовления пен А и В используют полиметиленАенилизоцианаты связкостью около 650 сП при 25"С, имеющий эквивалент 140 (иэоцианат 580),для приготовления пены Г применяютполиметиленполифенилиэоцианат с вязкостью при 250 С около 1500 сг и эквивалентом 140 (РАР 1-18) . 55Полиэфир, используемый в примере24,8 вес,ч. продукта этерификации 1моль хлорного ангидрида с 1,1 мольдиэтиленгликоля и 2,5 моль окисипропилена, смешанный с 8 вес.ч. полиола, образующегося при взаимодействии3 моль окиси этилена с триметилблпропиленом, имеющим эквивалентныйвес около 93, и 2,2 вес,ч, диэтилен-, гликоля, 65 Компоненты композиций, их количества и свойства полученных пенопластовприведены в табл. 1.Состав каталитической смеси: на1 экв, полиизоцианата приходится0,0477 экв. экоксида, третичного амина 0,0241 экв., глициновой соли0,0034 экв.П р и м е р 2. Жесткие пенопласты с высокой термоустойчивостью го 1 товят ручным способом, указанным в.примере 1, используя такие же полиэ-фирные компоненты, Для приготовления(пенопласта 0 применяют полиизоцианат,образованный так же, как пенопласт Св примере 1, с кислотностью 0,07,пенопласт Е - с использованием полиметиленполифенилизоцианата, имеющегокислотность 0,13Компоненты композиций и количестваполученных пенопластов приведены втабл, 2.На 1 экв. изоцианата приходитсяф0,0477 экв. эноксида, 0,0097 экв. трегтичного амина и 0,0093 экв. глициноЪой соли.П р и м е р 3. Жесткие пенопластыс высокой термеустойчивостью готовятручным способом, применяя ингредиенты,указанные для пенопласта Б в примере1, за исключением того, что пенопласт-(з)-получают без эпоксиднойновалочной смолы (ОЕИ) в комбинированном катализаторе.Свойства пенопластов приведеныв табл. 3 (пенопласт 3 растрескался,пенопласт Ж нет),П р и м е р 4 Пенопласты получают ручным способом, используя ингредиенты, указанные для пенопласта Б впримере 1, для определения в катализаторе по изобретению активностиряда различных аминов в сочетании сдвумя другими компонентами этого катализатора, М-диметилциклогексиламин замещают аминами,.приведеннымив табл. 4.Состав реакционной композиции,вес,ч:КомпонентПолииэоцианат 134ЕцгоСЕР 151.-5340 1Фреон 11-В 15КомпонентПолиэбир 35ОЕ 11-431 8ОС1Фреон 11-В 15Компонент 11-3,8 вес.ч. 50-ногораствора натрия-М-(2-гидракси-нонилфенил)метил-й-метилглицината вдиэтиленгликоле смешанного с0,004 б экв. амина. Минимальное преващение в иэоцианурат 55, а с димеилциклогексиламином - 70,6,П р и м е р 5. Пенопласты И,К,Л и М этого примера (табл.5) проВ 9 7112 7являют повышение характеристик,Все пенопласты получают машиннымспособом, за исключением пенопластаИ, и в каждом случае применяют катализатор в таких концентрациях,;чтобы получить предельно высокие.характеристики. Для.приготовленияпенопласта И применяют И,й-диметил-циклогексиламин и эпоксид в качестве компонента катализатора, Увеличение объема лены небольшое. В пенопласте К содержится глицинаминовая катализаторная смесь, но отсутствует эпоксид, в результате чего,. пена высотой 45 см оседает до12,5 см, В пенопласте Л содержитсяглициновый и эпоксидный компоненты, но отсутствует амин, кроме того,полиизоцианат не обработан эпоксидом для уменьшения его кислотности.Это вызывает усадку пены,Характеристика пенопластов приведена в табл, 5,П р и м е р б. Пенопласты Н и Оэтого примера, полученные машиннымспособом, представляют собой жесткие пены и содержат преобладающееколичество полиизоцануратных связей.Пенопласт 0 можно получить с максимальной высотой подъема (45 см),при этом на нем видны,цве отдельные ступени в поднявшемся проФиле.Ступенчатое повышение йормы пенопласта ведет к подрезанию пены ирасслоению пеноматериалаПенопласт Н имеет однородное повышениечто предЬтвращает подрезание и легко получается пена высотой60 см, Пенопласт Н образует гораздоменьше дыма,чем пенопласт О, какэто определено испытанием А 5 ТМЕ,Характеристика пенопластов, приведена в табл, 6;П р и м е р 7. Пенопласты получают, как в примере 1.Ингредиенты, их количество, а также свойства пенопластов приведеныв табл. 7.Полиизоцианат, применяемый в этомпримере, представляет собой полиметиленполиФенилизоцианатную смесьнагретую до 33-660 С с барботированием через нее азота, Смесь содержитприблизительно 30 вес.Ъ метилен-бис-Фенилизоцианата, причем остальнаячасть указанной смеси из полиметиленполифенилизоцианатов с Функциональностью более 2, изоцианатный эквивалент 140.Полиэфир 35 вес.ч.представляет собой смесь, состоящую из 92 вес.Ъ,полиэФирного полиола, полученногоэтериФикацией 1 моль хлорэндиковогоангидрида с 1,1, моль дизтиленгликоля и 2,5 моль пропиленоксида, а также из В вес,Ъ диэтиленгликоля,гидроксильный эквивалент 206,РМРпрЕдставляет собой смесь0- и -диметиламинометилФенола, азотный эквивалент, 137,2Катализатор А на 33,2 вес.Ъ. представляет собой 2,б-бис( И-нэтрийкарбоксиметил-й-метиламинометил)-Фенол,растворенный в смеси в соотношении35:65 этиленгликоля и полиэтиленгликоля с молекулярным весом 400, эк 0 вивалентный вес.227.Катализатор В 37 вес,Ъ представ=Ляет собой 2,6-бис М,И-бис(натрийарбоксиметил)-аминометил -и-анощилФенол, растворенный в смеси эти 15 ленгликоля и полиэтиленгликоля с молекулярным весом 400, эквивалентныйвес, 175.Дымообразование представляет собой затемнение в отношении прохожЩ дения света, наблюдаемого в камере,где происходит сжигание с выделениемкопоти, когда на Фотоэлемент подаютлуч света .после того, как на горизонтально подвешенную пенопластовую5 пластинку 12,5 х 12,5 х 2,5 см направляют в центр узкое пламя для выжигания пенистого полимера втечение1 мин с последующим замером потерипрозрачности Фотоэлектрическим способом,Содержание трехмерных структур впенопласте является не прямым, нопростым средством сравнения образования трехмерных структур ряда полиизоциануратных пенопластов. Эти покаЗ 5 затели не дают представления о проценте конверсии изоцианата в полиизоцианурат, а скорее содержание в весовых процентах изоциануратного кольцав общем весе пены. Например, эталон 40 ный образец, на котором основан метод сравнения пиковых значений в инйракрасном спектре, представляет собой 1,3,5-триФенилизоцианурат с ЗЫтрехмерных структур, что отражает4 .относительный весовой процент, прйходящийся на изоциануратное кольцо,в то время как 65 составляют триФенильные кольца,Относительное процентное содержание изоциануратного кольца к весу50пены определяют по инФракрасномуспектру пены в виде разницы междупиком поглощения в области 1410 см-"(характерной для трехмерной структуры)и 1510 см-"(характерной для ароматического кольца) и путем сравнения этой разницы с кривой для триФенилизоцианурата (эталон),Таким образом, при осуществлениипредлагаемого способа увеличивает 60 ся высота подъема пены, ускоряетсяотверждение и улучшается структурапенопласта. При этом пенопласт сохраняет высокую огнестойкость,.-5340 15 20 20 20 Фреон 11-В Компонент 35 35 ПолиэФир ОЕМОС10 10 10 Фреон 11-В 4,5 3,5 Ингредиент и Физическое свойство Антипирен ГцгоСЕГ+ КомпонентКатализатор Афф ф таблица 1,Рецептура пенопласта, вес. ч.1 112 897112 Продолжение табл. Ингредиент и физичес"кое свойство БВ Физические свойства Плотность, кг/м 35,9 32,7 32,4 Неправильное распределениеплотности,в пене Некоторая Хорошая Хорошая,Характеристикивспенивания нет усадки нет усадки усадка" трис(бетахлороэтил)фосФат.оф Эпоксидная новолачная смола с вязкостью 7 б,5 сП при 25 СПоверхностно-активный агент.Смесь 3 вес,ч. 50-ного раствора натрий-й-(2-гидрокси-нонилЖенил)метил-й -метилглицината в диэтиленгликоле с вес.ч. тетраметилпропандиамина.фф" Смесь 9 вес,ч. 50-ного раствора натрий-й-(2-гидрокси-нонилфенил)метил-й-метилглицината в диэтиленгликоле с 2 вес.ч,диметилциклогексиламина,ф " 50-ный раствор натрий-М-гидрокси-нонилфенил)метил-й-метилглицината в диэтиленгликоле.фью 10,5 вес,ч, катализатора С, смешанного с 1,0 вес.ч. диэтилциклогексиламина,Таблица 2 Рецептура пенопласт, вес.ч.,Ингредиент и физическое свойство Компонент Полиизоцианат (кислотность 0,07 ) 134 Полиизоцианат (кислотность 0,13) 134 ЕАнтипиренГаго)СЕР 15 15 20 20 Фреон 11-В"Смесь 9 вес,ч. 50-ново раствора М-(2-гидрдкси-ненилФенил) метил-й-метилглицината в диэтиленгликоле с 2 вес.ч. диэтилеигликоля и 1 вес,ч. тетраметилбутандиамина. Ингредиент и физическое свойство Рецептура пенопласт, вес. ч. ск-5340 15 Фреон 11-В 16 16 КомпонентПолиэфир 35 ОЕНОСФреон 11-в 10 КомпонентЗ,Ь 3,5 Катализатор В 16 50 1;00 105 1;05 1;16 Гель, мин:с 1:40 1. "50 3:003:15 8:009:00 Усадки нет Ингредиент и Физическое свойство АнтипиренРцгоСЕР Инициирование первое,с Повышение первое,с Инициирование второе мин:с Повышение второе,мин:с Без отлила, мин:с Отверждение, мин:с рецептура пенопласта,вес,ч. б:007 з 00Усадки нет18 17 897112 Таблица 4 Амин Образование тримера, В Никотинамид О. ВГ этиламин 24.,6 М,М-диэтилциклогексиламин 29,3 М-метилдиэтаноламин 35,3 Триэтаноламин 46,0- -Николин а,-Пиколин 50,6 2-Бензилпиридин 51,2 52,6 М-этилфорфолин М-метилмормолин 54,0 2,4,6-Трис(диметиламинометил)фенол 56,6 4 -Диметиламинометил фенол 58,7 М,М-диметил-М,М ,бис-(ф-гидроксиэтил)пропандиамин 58,7 М,М-Диметилэтаноламин 60,6 62,0 Тетраметилгуанидинф М,М-Диметилбензиламин 66,0 М,М,М,М -Тетраметил,3-.бутйндиамин.666 М,М,М,М -Тетраметилпропандиамин 67,3 Триэтилендиамин" 68,0 70,6 М,М-Диметилциклогексиламин качества и происходит его усадка Хотя образование тримера высокое, однако пенопласт низкого