Способ получения динитрилов замещенных фталевых кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликИ АВТОРО(ОМУ СВЙДЕТЕЛЬС ш Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 17.Х 11.1969 ( 1387003/23-4) С 07 с 121/5 С 07 с 121/5 исоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытийриор блцкова 1 0.111.1972. Бюллетень12 Совете Министров СССРд 47.339.2 (088.8 тд опубликования описания 6.1.197,вторы1 зобретенця С. А. Михаленко, Н, Ф. Логинова, Н. П. Кузнецова и Е. А. Лукьянец витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРИЛОВ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к области получения динитрилов замещепных фталевых кислот различной степени замещения, применяющих ся в качестве полупродуктов для синтеза фталоцианов, представляющих интерес кяк красителипигменты и т, д.Известный способ получения нитрилов фталевых кислот меньшей, чем тетра-, степени замепения, например 4-феннлфтялонитрнла, состоит в последовательной обработке яцстоксцдцфепила мин я азотной кислотой н щелочью с последук 1 щс 11 заменой дцязогруцпы в ароматическом дцазосоединсги 1 н С 1,1-группо 1 в присутствии соли одновалентной меди (реакция Зандмяйера). Недостаток этого способа в сложности его технологии.С целью упрощения способа, предлагается сопряженные диены подвергать взаимодействию с дипитрилом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с диннтрилом дихлормялеиновой кислоты при температуре 150 - 300 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами,Необходимые для синтеза динитрилы дихлормалеиновой и дихлорфумаровой кислот получают фракционированием продуктов жидкофазного хлорирования динцтрилд янтарной кислоты, Их производство легко пала- дить в промыгцлснном масштабе, В качестве исходных дценов можно использовать различные алкил- и арцлзамещенные бутадцены, а также полцццклическне соединения, склонные к диеновому синтезу.Преимунество нового способа в том, что он5 позволяет легко и просто, получать ранее труднодоступные соединения.П р н мер 1. 0,28 г (0,0013 г лоль) 1,4-дифе 1 гилбутадцена - 1, 3 ц 0,2 г (0,0013 гмоль) смеси днхлормалео- ц дцхлорфумароннтрнла 10 (т. кцп. 83,5 - 85,5"С/38 лм, по 1,4883) ндгреВают в зандяннои т 1 мнлуле и.1 и с 1 нтоклт 1 ве ц 1 эн 185 - 190 С на мдсляной бане 20 чпс, После обработки содержимого горячим петролейным эфиром получают 0,28 г (73% от теории) 3,6- 15 дцфенцлфталонцтрила в виде бесцветных кристаллов с т. цл. 214 - 216" С.Найдено, %: С 85,72; 85,88; Н 4,21; 4,40;И 9,98; 10,08.С 2 оНдЛ20 Вычцслецо, %: С 8571; Н 431; М 1000П р и м е р 2. В аналогичных условиях цз1,4 - дифенилбутадиена - 1,3 и дихлорфумародинитрила (т, пл, 58,5 - 59 С) получают 0,23 г (60% от теории) 3,6 - дифенцлфталонитрила.Пример 3. 0,61 г (0,003 г моль) 2,3 - дцфенилбутадиена - 1,3 (по 1,5880) ц 0,28 г (0,022 г моль) смеси дихлормалео- и дцхлорфумародинитрила с добавкой 0,01 г гидрохи нона, который добавляют для стабилизации334215 Предмет изобретения Составитель Е. ДембовскаяТехред 3. Тараненко Корректор Л. Бадылама Редактор Л. Ильина Заказ 1046/6 Изд.518 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 2,3-дифенилбутадиена,3, нагревают в ампуле при 223 - 228 С 2 час. После хроматографического разделения на окиси алюминия (элюент - бензол) получают 0,12 г (22% от теории) 4,5-дифенилфталонитрила с т. пл. 174 - 175 С.Найдено, %: С 85,56; 85,76; Н 4,24; 4,46; К 10,11; 9,99.С 2 ОНт 2112.Вычислено, %: С 85,71; Н 4,31; М 10,00.Пример 4. 0,5 г (0,006 г моль) 2,3 - ди 25 метилбутадиена,3 (т. кип. 69 - 70,5 С, п р 1,4372) и 0,28 г (0,002 г люль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в ампуле при 155 - 160 С 5,5 час. После хроматографическото разделения на окиси алюминия (элюент - бензол) получают 0,18 г (60% от теории) 4,5-диметилфталонитрила с т. пл. 157 - 158 С.Найдено, %: 76,62; 76,78; Н 5,23; 5,13; К 17,52; 17,77.СдоНз 1 МзВычислено, %: С 76,94; Н 5,12; К 17,94.П р и м е р 5. 0,25 г (0,001 г лю гь) перплена (т, пл. 268 - 269 С) и 0,2 г (0,0013 г моль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в ампуле при 285 - 300 С 3 час.После охл аждени я содержи мое экстр агир уют бензолом от непрореагировавшего перилена и 5 сублимацией остатка при 320 - 330 С/2 ммвыделяют 0,12 г (40% от теории) динитрила 1,12 - бензоперилендикарбоновой кислоты, Это желтые иглообразные призмы с т. пл.500 С.10 Найдено, %: С 88,68; 88,80; Н 3,07; 3,21;К 8,21; 8,30.С з 4 Н то 1 М 2.Вычислено, %: С 88,34; Н 3,06; М 8,59,Способ получения динитрилов замещенныхфталевых кислот диеновым синтезом, отли чающийся тем, что сопряженные диены подвергают взаимодействию с динитрилом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с динитрилом дихлормалеиновой кислоты при 150 - 300 С с последующим выделением целе вых продуктов известными приемами,