Способ получения дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот

333833 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистических Республик К АТОРСИОМУ СИДЕТЕДвСТУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10,Ч 11.1970 ( 1451571/23-4) М. Кл, С 07 с 51/58 С 07 с 65120с присоединением вкиПриоритет 1 тбмитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДК 547.631.6053,0 (088,8) Опубликовано 1,3.Х 11,1972. Бюллетень2 за 197 Дата опубликования описания 27.11,1973Авторыизобретени К. Мощинская и В, Я. Ващук Заявитель епропетровскии химико-технологический институт им. ф. Э. Дзержинского ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИ КЕТОДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТС,Н, -ООН С - С,Н, - С - С,ГС 1 О 0 ОФС+6 НС 1С 1 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлорангидридов кетокарбоновых,кислот, которые находят широкое применение в производстве полимерных материалов.Известный способ получения дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот основан на взаимодействии этих кислот с хлористым тионилом,Однако высокая токсичность хлористого тионила в некоторой степени ограничивает использование этого метода.Известен также общий способ получения дихлорангидридов ароматических карбоновых кислот, например терефталевой, путем взаимодействия кислоты с ароматическими углеводородами, содержащими одну или две трихлорметильные группы,Процесс ведут при температуре 160 в 2 С с катализатором и без него,Выход целевого продукта около 80 - 92% .Согласно предлагаемому способу проводят взаимодействие кетодикарбоновой кислоты с ароматическим углеводородом, содержащим не только трихлорметильные группы, но и дихлорметиленовые группы, которые в процессе реакции превращаются в карбонильные, т, е. происходит дополнительное получение целевого продукта,Процесс ведут при температуре 160 в 2 С.Выход целевого продукта 70 - 86% от теории.Таким образом в этом процессе предусмат- О ривается высокий коэффициент использования сырья, которое в отличие от хлористого тионила не нужно регенерировать, что упрощает процесс.Пр и м е р 1. Опыт А. В реактор с мешал кой, термометром и воздушным холодильником с системой для отвода и поглощения хлористого водорода загружают 235,8 вес. ч.(0,5 моль) со-октахлор,4-дитолилметана и после его плавления при температуре 200 - О 210 С добавляют 202,5 вес. ч, (0,75 моль) бенЗаказ 384/5 Изд. Мо 1032 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3зофенон,4-дикарбоновой кислоты. При указанной температуре продолжают интенсивное размешивание до уменьшения выделения хлористого водорода, досле чего постепенно поднимают температуру к концу реакции (прекращение выделения НС 1) до 250 - 260 С, Время реакции 2,5 - 3,0 час.Полученный технический дихлор ангидрид очищают перегонкой в вакууме при 230 - 235 С (2 - 2,5 мм рт. ст.), выход 368 вес. ч. (96% к теории), т. пл. 128 в 1 С, после перекристаллизации из толуола 132 в 1 С (литературные данные 133 С). Выход очищенного продукта составляет 83 - 86% к теории.Опыт Б, Опыт проводят аналогично опыту А, только вместо в-октахлор,4-дитолилметана в реактор загружают 159 53 вес. ч. (0,75 моль) о-гексахлор-п,п-дитолилкетона. Выходы и точки плавления продуктов такие же, что в опыте А.П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично опыту в примере 1, но процесс проводят при температурах от 160 С до температуры кипения реакционной смеси. Выход хлорангидрида после перегонки в вакууме 81 - 83/оП р и м е р 3, В реактор с мешалкой, термометром и воздушным холодильником с системой для отвода и поглощения хлористого водорода загружают 315,3 вес. ч. (0,5 моль) о-декахлор,4.диметилдибензилбензола и после его плавления (220 С) добавляют 374 вес. ч, (1 моль) 1,4-дибензоилбензол,4"-дикарбоновой кислоты. При указанной температуре интенсивное размешив ание продолжают до 5 уменьшения выделения хлористого водорода,после чего постепенно поднимают температуру к концу реакции до 260 - 270 С. Время реакции 2 - 3 час.Полученный дихлорангидрид 1,4-дибензоил бензол,4"-дикарбоновой кислоты очищаютперекристаллизацией из толуола или хлорбензола.Выход очищенного дихлорангидрида863 вес, ч. (71 /, от теории) с т. пл. 210 в 2 С 15 (из толуола). Предмет изобретенияСпособ получения дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот взаимо действием кетодикарбоновых кислот с продуктами исчерпывающего хлорирования ароматических углеводородов при температуре 160 - 280 С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью уп рощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве исходного ароматического углеводорода применяют ароматический углеводород, содержащий две трихлорметильные группы и одну или две дихлормети леновые группы.