331552

333552 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскит Социалистическиз РеспубликЗависимый от патента1. Кл. С 367/20-4) Заявлено 25,Н,1970 ( 1Приоритет 26.Н 1.1969,РОпубликовано 07.1.1972,932297.5, ФРГ юллетень9 Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРДата опубликования описания 20.1 Н.197 Авторыизобретения остранцы Заявител ОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЪХ ЭФИРОВЗОЛ-КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЪ СПОСО НЗИМИ Изобретение относится к способу ния соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.Известно, что сложные эфиры б азол - 2 -карбамнновой кислоты мок чить путем взаимодействия о-фенил на с 1 Ч-цианалкилкарбаматами. Од проведении этого способа для получ левого продукта с достаточно хорош дом требуются большой избыток килкарбаматов, длительное время и температура проведения реакции. получе- шпрокое 3-кн-с-окО где Х с 1 - икал лкильныи радика. алкоксильный ра ода алоген, глерода, ми углер радикал ьная ил ая 5 -с 1 - 12 атомам циклоалкильна углеродных ато о-фенилендиамн мидазол - 2 - кароальтате проведения собом образуются т и с количсственого выхода достпбытка какого-либо Кроме того, нет нии большого коч процесс взаимочно протекает уже мпер атур ах. взаимодепихлорметиор мулы ченимибще В- О-С-Ю:С гО Предлагаемый способ получения сложных фиров бензимидазол - 2 - карбаминовой кнсоты общей формулы Сложные эфиры бензималиновой кислоты в резупроцесса предлагаемым спос высокой степенью чистотьным выходом, причем такгают без использования изиз указанных компонентовнеобходимости в использоваличества энергии, посколькдействия достаточно энергипри сравнительно низких те ензпмпдно полу- ендиамннако приения цетм выхо- К-цианал- высокая- водород,4 атомамид с 1 - 4 атомаК - алкильныйуглерода, аралкилгруппа, содержащмов,заключается вобщей формулы где Х имеет указанные зн ствует со сложныдти эфир ленкарбаминовой кислоты3,31552 3 20 где Х - водорос 1 - 4 атомамрадикал с 1 - 4К - алкильн0 углерода, араГруппа, содермов,оген, алкильныи радерода или алкоксими углерода,дикал с 1 - 12 атоая или циклоалкия 5 - 8 углеродных д, Га и угл атом ый р лкиль каща икал ьный чьная тона основе о-фени щим выделением ц ными приемами, о целью упрощения и хода целевого проду щей форм чы ХН 2 ЪН 2 начения,ействию соленкарбами сложными овой кисС 1В - Оем, чтоприсутПеняеваБогданова ставитеаь Л Техред Л. корректор Л. Царьков Редактор О. Кузнецо Тираж 448й и открытий приушская наб., д. 45 Подписносвсте Министров СССР Типография Сапунова,где К имеет указанные значения, при - 10 - 40 С в присутствии основания.Сложные эфиры К-дихлорметиленкарбаминовой кислоты до настоящего времени не были известны. Однако они могут быть получены простейшим способом путем взаимодействия ранее известных хлоридов дихлорметиленкарбаминовой кислоты со спиртами или фенолами в присутствии инертного органического растворителя, такого как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, при 0 - 40 С. П р и м е р 1. К смеси 10,8 г о-фенилендиамина, 20,2 г триэтиламина и 300 мл хлороформа по каплям при постоянном перемешивании прибавляют раствор 15,6 г метоксикарбонилизоцианиддихлорида в 50 мл хлороформа, причем в процессе прикапывания температуру реакционной среды поддерживают приолизительно 20 С с помощью охлаждения льдом. Реакционную смесь продолжа 1 от перемешивать далее в течение 1 О мин, после чего осадок отсасывают и промывают хлороформом. После высушивания получают 19 г,сложного эфира. Продукт разлагается при 215 - 220 С, однако, при этом остается твердым.11 р и м е р 2. Растворяют 10,8 г о-фенилендиамина вместе с 8 г гидроокиси натрия в смеси 200 мл воды и 50 мл диоксана, Затем к этому раствору, охлажденному до 10 С, прикапывают 17,0 г этоксикарбонилизоцианиддихлорида в смеси с 50 мл диоксана, причем в процессе прикапывания температуру реакционной смеси поддерживают равной 20 С посредством охлаждения. Реакционную смесь перемешивают далее в течение 10 мин, после этого фильтруют, осадок промывают зодой и ацетоном, а затем высушивают,В результате получают 20 г сложного эфира, т. пл. 320 С, причем данное вещество плавится с разложением.Аналогичным образом получают и-бутиловый эфир бензимидазол-карбаыиновой кислоты, т. пл. 220 С (с разложением); и-октиловый эфир бензимидазол - 2- карбаминовой кислоты, т. пл. 170 С (с разложением); бензиловый эфир бензимидазол - 2 - карбаминовой кислоты, т, пл. 250 С (с разложением).Пример 3, Растворяют 16,4 г 4-н-бутило-фенилендиамина вместе с 8 г гидроокиси натрия в смеси 200 мл воды и 50 лгл диоксана. К этому раствору, охлажденному до 10 С, прикапывают 15,6 г метоксикарбонилизоци. Заказ 910,8 Изд.334ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретенМосква, Ж.35, Р аниддихлорида, который предварительно растворяют в 50 мл диоксана, причем в процессе прикапывания температуру реакционной смеои поддерживают равной 20 С посредст вом охлаждения льдом. После окончания реакции перемешивание продолжают в течение 10 мин, после этого реакционную смесь фильтруют, промывают водой и ацетоном и высушивают. В результате получают 23 г 10 сложного эфира, который очищают из смесидиметилформамида и воды, т. пл. его 223 - 225 С. П р едмет изобретения 15 1, Способ получения сложных эфиров бензимидазол-карбаминовой кислоты общейформулы лендиамина с послсдуюелевого продукта известгличающийся тем, что, с зоцесса и повышения выкта, о-фенилендиамин обгде Х имеет указанныеподвергают взаимод 45 эфирами М-дихлорметлоты общей формулы е К имеет указанные значения.2. Способ по и. 1, отличшощггйсяоцесс проводят при - 10 +40 Свии основания,