Способ получения кремнийорганических 1иоглицидиловых эфиров

ЗЗ 0172 О П И САН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯ Сока Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельствам Заявлено ЗО.Л 1.1970 ( 1469042/23 Ч. л. С 071 7,(О присоединеннех 5 ВКИ Ъ"О риоритет Комитет по лелембретение и открыти М 45 Опубликовано 24.11.1972. В 1 оллетен 1 М(атд опубликования описания 10.1 т.)72 Совете Министре СССР 53 вторыизобретения. Комаров, Л. П. Вдхруитев и Н. ф. Черно ихаил Заявител кутский институт органической химии Сибирского отделен АН СССРПОСОЬ ПОЛУЧГНИЯ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИ 1 ИО ГЛ И ЦИДИЛО ВЬХ ЗФ И РОВ(например, хе 1л имеризуются.Структура кдиловых эфирЭЛЕМЕ 11 ГДРНОГОакте 13 ист икдм 1С 1 - С 11, одно ийорганических тиоглицидилои 5 индет 80",о, Они представля(ни 1 е жидкости, устойчшзые Под действием катализаторов Льюиса (например, эфиратд бора) и щело шых металлов 11 ЛЛНЧЕС 1 СОГС 3 К 11 ЛИ 53) ЛЕГКО Но. Изобретение относится к области синтеза эпоксидных пол ифункцио 1 гдльных мономеров типа крем нийорганических тиоглицидиловых эфиров, которые могут служить исходным сырьем для синтеза высо(омолекулярных про дуктов, обладающих термической устойчивостью, электроизоляционными свойствами и другими ценными качествамн.Известен способ получещгя кремнийоргднических тиоглицидиловых эфиров путем при соединения гидросиланов к дллиловым тиоэфирам глицидола в условиях катализа платпнохлористоводородной кислотой, Вследствие малой доступности непредельных тиоэфиров глицидола этот способ не нашел широкого 15 практического использования, а сами соед .пения остаотея малодоступными.С целью упрощения ироцессд предлагается способ получения среъннйорганичессих тиоглицидиловых эфиров общей формулы 20Кз 1(С 11 а) и 5 С 1 3 ем ниОргдничес 1 сих тиог 013 нодтВе 3 жддется дд 1 д(1 длнзд и спектральнымБ 11-спектре фрагме 3 н дчнО идент 1 фици 13 уется ици 3 ЫМИ ха. т -ча стотдми 840, 3050 с,Г 1 ример . у 1 лтилсилд;1 (1), (ствопро 33 илтнол 11, О,2; еОлд (Оензол 1) и 1 .1 лтечснис". 3 - 5 чис. Уд;1воды и толуолд (бензскалиевой соли меркспиртовому рдстворупрн температуре от -вают реакциошуюОтфильтровывают хлразбавляют водой иемнийоргдх солей) с илсодержавого спиртем перату 25 основаиныи на вздимодеиствии кр нических тиолов (в виде щелочнь эпихлоргидрином в среде гидрокс щего растворителя, например этило та, при охлаждении, например, до ры не выше 0 С,я - .ицДил 1 иопрогн 1 лтрихе.1, у-т 3 иметилсилилдко о кдлн в 4 лл толу- Воды пе 13 емс ии 13 дОт В ляот дзеотронную смесь Зла). Спиртовой раствор дптдна прибавляют к 0,6 г эпихлоргидрина -10 до - 20 С, Выдержисмссь еще 1 час при 0 С. ористый калий, фильтратэкстра гируют эфиром фирные вытяжки сушатПосле удаления раст330179 С,1120%05,Предмет изобретения СН 24 йо Составитель К. БидевичТскред Л. Богданова Редактор Е. Хорииа Корректор И. Шматова наказ 888/Изд.Зо Тираж 448 ПодписноеПИИП Комитета по дедам изобретений и открытий при Советс Министров СССРМосква, Ж, Раушскап наб., д. 45 Типографии, пр. Сапунова, 2 ворителя остаток перегоняют, получают 1,3 г (80%) соединения 1 с т, кип, 112,5 С при 3 лл рт, ст.; п 2 ро 1,4750; до 0,9364; МК: найдено 61,67, вычислено 61,02,Н айдено, %: С 52,42; Н 9,93; Ы 14,18; Ь 16,13. Вычислено, %; С 52,88; Н 9,86; 51 13,74; 15 68 П р ц м е р 2, 13-Глицидилтиоэтилтриэтцлсилац (11) .В условиях примера 1 цз 3,7 г р-триэтилсилэтилтиола ц 1,8 г эиихлоргидрица получают 3,9 г (79% ) соединения 11 с т. кип. 112 С при 2 лл рт, ст,; пр 1,4875; с 142 0,9602, Мй; найдено 69,68, вычислено 70,28.Найдено, %; С 56,52; Н 10,67; Я 11,63;5 14,03. Вычислено, %; С 56,84; Н 10,41; Б 12,09;Б 13,80. П р и м с р 3. у-Глщцдцлтцопропцлтриэтилсилан (111) .В условиях примера 1 цз 6,5 г у-триэтцлсилцлпропилтиола и 3,7 г эццхлоргидрина по- лучаот 8,3 г (82%) соединения 111 с т, кип.131 С р 3 л и рт ст . п 20 1 4865. с 120 0 9500 МК; найдено 74,46, вычислено 74,91. П р и м е р 4, Д-Глицдилтиоэтилтрихетилсилан (17,) .Аналоги 1 ио цз 2,2 г р-триметилсилилэтилтиола и 1,5 г эпихлоргидршьз получают 2,8 г 5 (75%) соединения 1 Ч с т. кип, 82 С при1 лл рт. ст.; п 2 ро 1,4740; д 0,9454; Мй; найдено 56,59, вычислено 56,39,П р ц м е р 5, и-Глицдцлтиометлдиэтл метцлсилан (Ъ) .Аналогичным образом из 6 г а-диэтилметилсилилметилтиола и 4 г эпихлоргидрица получают 6 г (60%) соединения Ч с т, кип. 81 С при 1 лл рт, ст.; п 20 1,4750; с 120 0,9370; МЙ: 15 найдено 61,42; вычислено 61,02. 2 О 1, Способ получения кремцийорганическихтцоглцццдиловых эфиров, отличаюиийся тем, что, с целью упрощения способа, кремнпйоргаццческие тцолы подвергают взаимодействию с эпихлоргцдршом в среде гидроксилсодер кацего растворителя при охлаткдеции с цоследуюгцим иыделешем целевого продукта известными методами.2. Способ по п. 1, отличаюи 1 ийся тем, чтопроцесс ведут при температуре - 20 - 0 С. зп 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что кремцийоргацические тиолы используют в виде солей щелочных металлов.