Способ получения эфиров феноло

Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет оо делам иаобретеиий и открыт ори Совете Министре СССРОпубликовано У 11.966 Бюллетень1 ания описания 30.1.1 ага опублик Авторыизобретснт Цветков, Е. И. Казаков,Д. Коренев,три шивают азеодой Остатоклучают смесьио-желтую вя210 С при 1069,6 от теолы).Пример и, тем 120 -выхофен 2. В реактор, описанныи в примере 1, загружают 270 г фракции фенолов 230 - 320= С, вьуделеииых из смол, образующихся при термической переработке сланцев, 100 г изопропилового спирта и 90 г ХаОН, нагревают при перемешивании до 110 С и пот степенно (за 4 - 5 час) при этой температуре приливают 145 г р, р-дихлордиэтилового эфира и выдерживают еще 3 - 4 час. Затем реакционную массу разделяют как в примере 1, получая смесь р, р-ди-(алкилфенокси)-диэтиловых эфиров, вязкую темно-красную жидкость (т. кип. 180 - 280 С при 10 лл рт. ст., уд. в, 1,078, выход 807 с от теоретического).П р и м е р 3. Во вращающийся автоклав загружают 279 г фенолов, что и в примере 2, 150 г этанола и 235 г хлорметилированного поглотнтельного масла (в соответствии с общеизвестной методикой), содержащего в основном хлорметилированньте нафталины, метилнафталины, аитрацеиы, карбазолы и т (содержание С 1 31,1 О,), Смесь нагревают температуре 180 в 1 С в течение 6 час. д при Пос присоединением заявкиПриоритет Для реализации известного спосооа получения пластификаторов эфиров ди- и поликарбоновых кислот алифатического и ароматического рядов требуется применение в качестве сырья индивидуальных химических продуктов.С целью расширения сырьевой базы пластификаторов и снижения их стоимости, предлагается в качестве источника фенолов использовать технические алкилфенолы и смеси фенолов различного происхождения, а в качестве галоидсодержащих соединений - соединения алифатического или ароматического ряда, имеющие по крайней мере два подвижных галогена.Прим ер 1. В реактор, оборудованный мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 220 г (около 2 лоль) фракции фенолов, кипящих при 180 - 230=С, выделенных из смол, образующихся прп высокоскоростном термическом разложении бурых углей твердым теплоносителем, 90 г ИаОН (около 2,2 доль) и нагревают до 80= С при перемешиваиии в течение 1 час, Затем постепенно (за 4 час) приливают 100 г дихлорэтана (технического), поддерживая температуру около 85 - 90 С, После приливания всего дихлорэтана реакционную массу перемешивают еще 3 час, охлаждают и промывают 10%-ным водным раствором МаОН, а затем водой до нейтральной реакции, Добавляют бензол и высуопной отгонкой бензола дистиллируют в вакууме ти-(алкилфенокси) -этано кую жидкость с (т. кип, лл рт. ст., уд, в, 1,068, етического в расчете на189871 Предмет изобретения Составитель А. Тищенко Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т, П. Курилко Корректоры: С. М. Белугина и С. Н, СоколоваЗаказ 4202/17 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 охлаждении реакционну 1 о смесь разделяют как описано выше. Получают ди-(алкилфениловые) эфиры диметиленполициклических углеводородов (т. кнп. 250 - 380 С при 1 лл рт. ст., уд. в, 1,096, выход 86% от теоретического.Пример 4. В тот же реактор, что и в примере 1, загружают 240 г фенолов фракции 180 - 230 С (выделенных из смол, образующихся при термическом разложении сланца), алкилированных трнмером пропилена в присутствии катионитов в качестве катализаторов (по методике, описанной в бюллетене Сланцевая и химическая промышленность, Ув 5, 1964 г.), 60 г КОН и 150 г изоамилового спирта, смесь нагревают до 130 С при перемешивании в течечне 1 час, затем приливают (за 4 - 5 час) 70 г кубовых остатков от производства трихлорэтилена (С 1 82,2/,) и при этой температуре выдерживают еще 4 час.После охлаждения реакционную массупромывают водой до нейтральной реакции, высушивают и дистиллируют. Получают смесь ди(изонопилфенокси) -этнленхлоридов (т. кип.250 - 380 С прн 8 лл рт, ст., содержание С 1 9,4/в, выход 82 о 7 е от теоретического).Пример 5, В тот же реактор, что и в примере 1, загружают 200 г технических алкилфенолов, получаемых при алкилированиифенола техническим изооктиленом в присутствии в качестве катализатора бензоилсульфокислоты, 42 г ХаОН и 150 г изопропилового спирта. Смесь нагревают до 80 С и при этой температуре приливают 50 г дихлорэтапа (технического) за 4 час. Реакционную смесь после этого выдерживают еще 4 час при температуре около 90 С и разделяют как описано в примере 4, Получают смесь ди-(алкилфенокси)- этапов (т. кип. 180 - 300 С при 10 льи рт, ст уд. в. 1,044, выход 76% от теоретического).Пример 6. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г технических диалкилфеполов, являющихся кубовым остатком при производстве п-трет-бутилфенола, 40 г КаОН, 50 г трет-бутанола и нагревают до 130 С. При этой температуре приливают (за 4 час) 70 г кубовых остатков трихлорэтилена (что и в примере 4), выдерживают еще 4 час, охлаждают и разделяют как описано выше. Получают смесь ди-(алкилфениловых) эфиров этиленхлорида.20 Способ получения эфиров фенолов взаимодействием фенолов с галоидсодержащими соединениями при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, обладающих пластифицирующими свойствами, в качестве исходного сырья используют технические алкилфенолы и смеси фенолов, выделяемые из смол, образующихся при разложении топлив, и технические смеси ди- и полигалоидных веществ.