330171

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимос от свидетельства о Заявлено 17.01.1969 (Лв 1297808/23-4) Ь,л. С 071 5/06 присоединением заявки М Приоритет амитет и зобретений и открытийпри Совете МинистровСССРДК 547.256.2.07(088.8.1.1972. Бюлле оликовацо ть Л Дата опуоликовация описания.1 Ъ.1972 авторызоб ретени Н. Н. Корнеев, А. ф. Попов, И. Я. Маневич, Г. С. Губа Е. П, Безух, В. Г, Герливанов и А. ф. Жигач р щя(;т.",;1 с,.:.ф11,чт.".1"1 т.:Д аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАЛЮМИНИЙСЕСКВИХЛ О Изобретение относится к области синтеза алюминийорганических соединений, в частности алкилалюминийсесквихлоридов, которые используются в ряде областей органического синтеза, а также как компоненты каталитических комплексов в процессах полимеризации олефинов и диеновых углеводородов,Известен способ получения алкилалюминийсесквихлоридов, заключающийся в том, что хлористый алкил подвергают взаимодействию с предварительно активироваццым, например, бромистым этилом, металлическим алюминием. Но известный способ отличается малой производительностью и необходимостью предварительной активации одного из исходных соединений - алюминия, что требует значительной затраты времени и ценных реактивов.Цель изобретения - интенсификация и упрощение процесса.Описывают способ получения алкилалюмицийсесквихлоридов, заключающийся в том, что хлористый алкил подвергают взаимодействию с металлическим алюминием, легированным каталитическим количеством переходных металлов Ч - Ч групп, например циркоцием, ниобием или танталом в углеводород ной среде, с выделением целевого продукт известным способом. 5 П ример 1. В сухой продутьш азотом реактор емкостью 1,5 л, снабженный сифоном,воздушкой и погруженным циркуляциотшымнасосом с мешалкой, загружают 390 г (4,65доль) циклогексана, 54 г (2 г ат) алюмшше 10 вого порошка марки ПАи 5,4 г метилброми.да. Смесь нагревают до 70 С и в течение3,5 час проводят активирование алюминия.Затем в реактор вводят метилхлорид в количестве 151,5 г (3 итоль). После окончания сиц 15 теза реакционная масса охлаждается и сырец метилалюмшишсесквихлорида подвергают топкой очистке фильтрацией,П р и м е р 2. Реакцию проводят с использованием алюминиевого порошка, легирован 20 ного титаном (0,3 вес. /,). В этом случае стадия активировация отсутствует. Остальныеусловия аналогичны примеру 1.Результаты взаимодействия алюминия с метилхлоридом, описанные в примерах 1,2 при 25 ведены в табл. 1.330171 ТаблицаУсловия активирования алюминия Условия реакции Средняя скорость реакции, г лголь метилалюминий- сесквихлорида Выходио А 1,(03 вес %) 97,3 0,081 ТаблицаУсловия реакцш Средняя скоростьреакции в г лол этилалюминий- сесквихлорида Выход этилалюминийсесквихлорида по хлориду, % продолжительность,час Марка алюминия температура, С активатор г моль хлорэтила Х час16,1 0,08 65 0,20 65 53,4 0,27 65 57,9 029 П р и м е р 3, Б сухой продутый азотом рсяктор (Ул), содер)кяций 65 г этилалюминисесквихлорида и небольшое количество алюминия (остаток от предыдущих синтезов), загружают 60 кг алюминиевого порошка марки ПЛи 400 кг циклогсксгцг. Смесь нагревают до 60 С и вводят в цее 22 кг бромэтила, Через 2 час поднимают температуру до 100 С и начинают подачу хлористого этила ( 200 кг) . П р ие р 4, Реакццо проводят с использованием аломиииевого поропкя, легированного титаном (0,3 вес. %). В этом случае стадия активировация отсутствует, Остальные условия примера ацалопчцы примеру 3. П р и м е р 5. В стекляшцш реактор емкостью 0,5 л, сиябжешый мешалкой, термометром, капельцой воронкой и обратных хо. А.кьииии высокой иис.тоты с содержаниемосновного металла99,99%Алюминий, легироваи.ный титаном(035 вес, %) П р и м е р 7, В четырсхгорлу 1 о колбу, сиабжеццую мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельиой воронкой, загружают 13,5 г ( - двухкратиый избыток) алюминиевого порошка, 6 г алюмшшйсесквихлолодильииком, загружают 13,5 г алюминиевого пороика, легировяииоо титаном (0,3 вес, %), 15 г этидалюмиицйсесквихлордя и 50 г бензина. 1-1 агревяют смес, до 50 С, после 5 вводят 5 г бромэтила. Через 5 - 6 иин иашцяот Введение хлорэтилг (48 г); температуру реакции поддерживают около 60 - 70 С. П р им е р 6. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометроь и кагельцой воронкой, загруэк;от 3,5 г (-" диухкр;тиый избыток) люмшшсвого порошка, лспровяииого псреходиым металлом, 6 г этилялюмицийсесквихло рида, 40 - 50 г гептяия и 2 г бормэтила, Смесьнагреваот до 65 Г, после чего вводят этилхлорид (27,7 г). Результаты реакции взаимодействия алюминия, легиропаицого переходными металлами с хлорэтилом примера 6 20 приведены в табл, 2. рида и 40 - 50 г гептяия. Смесь нагревают до 65 С, после чего вводят зтилхлорид (27,7 г).1 еультты реакции нлгмодействия алюминия с хлорэтилом пример;7 приведены и 25 табл. 4,0025 4,96 65 241 0,13 65 бом, отл 111 а 10111 н 1 г. тем, что, с целью упрощен и 5 ирои есс 11 1 его ииенс 1 ННН 11 ции, п римеи 51 1 от;ЛюмиииЙ, легиОваииыЙ :1 т;1 литичес 1 сим количеством иерсходиых металлов 1 - ъ, 5 групп, напроСр циркоиием, ииобием или таи.алом. П редмет изобретения Составитель О. Смирнова Техред Л. Богданова Корректор И. Шматова Редактор Л. Новожилова5;каз 86810 зд.351 Тираж 448 ПодписноеИНП Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Ргмшскя наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 П Л Ллюминий, легирован.ный цирконием10 4 вес г ) Способ получения ал 1 силалн 15 НииСес 1 свиХЛОРИДОВ ИЗ МЕтаЛЛИЧССКОГО 1 Л 011 ИИИЯ И ХЛО- ристого алкила в углеводородиой среде, с выделением целеВОГО продукта изВестным спосо. Выход этилалюминийсескви хлорида по хлорэтнлу, 9, Средняя скоростьреакции, г люльэтилалюминийсесквихлорида