Способ получения симметричных незамещенных в пол ил1ети новой цеги триметиноксани нов

Союз Соеетскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Кл. С 09 Ь 23/02 Ст ОЗс 1 84 Заявлено 03.т/111.1970 (Л(е 1467061/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 02.11.1972. Бюллетень6Дата опубликования описания 24.111.1972 Комитет па деламобретений и открытий УДК о 4.72:77.021,13 (088.8) и Соеете Министр СССРИ. И. Левкоев й и проектцы Н, Каменская, Н. Н. Свешников ирственный научно-исследовательскиимико-фотографической промышленност Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ НЕЗАМЕЩЕННЫХ В 11 ОЛИМЕТИ НОВОИ ЦЕПИ ТРИМЕТИНОКСАНИ НОВсоон цопри,дхоти Изобретение усовершецств чсцпя симмсгри шых цсзаметц типовой цепи триметиноксац мых в качестве фильтровых ольцых красителей в произв материалов. Известен спосо незамещецных в тицоксацицов общлимелецяе- вооре- фотоет ецных /П 1 О, или подстве б получения сим полиметицовой це его строения 1 стрцчцых пи триме 15-С=СН-СН:СН-С -где 7 - группа атомов, необходимая для построения остатков циклических кетометилецовых соединении, например 1.фенил-З-метилпиразо лона, 1-(4-сульфофенил)-3-метил- илп 1-(4- сульфофецил) -З-карбоксипразолоцов, индандиоца-(1,3), 3-алкил- или З-арилродаццна, или соединений с открытой цепью углеродых атомов, например эфиров циацуксуспой кисло ты; Ме - атом водорода, ион щелочного металла или аммония, остаток третичного алифдтического амина.конденсацией кетометиленовых соединений, например тионафтенонас р-алкоксиакроле оацст(ля 1,о эт( 1( 1 Ск ( ( 1(кс 1 й( ппдукты получаются с небольшими выходдми.Цель изобретения - угеличсцис выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Для этого кетометплецовые соединениякондецсируют с З-дрилоксит(кролеицдмц, которые являются более доступными, ч(м 11-(21 коксиакролеицацетали,Конденсацию проводят в среде цизш 1фатическпх спиртов, пцридпцд пли дцрила в присутствии третпчных длцфааминов цри 20 - 50 С.П р и м е р 1. 11 огу 1 ецце б-(.ецил 3 м(тилпиразолон-л три меп(вокса пи цд.Смесь 0,36 г 1-фецл-м("илцирдзолоцд.5,0,15 г р-феноксдкролеицд, 15 .1 л;(к олютцс (метанола и 0,28 1(л триэтил;мцп; остднля 1(гпри комнатной темцер;туре цд 20 - 24 чис.Массу подкисля 1 от 1 5 лс р (.бд цл( ц ной 1 1ной к 1(.лоты (1: 2), осадок отфи;ьт(овыз;юти промывают водой.Выход 0,2 г (70%), т. кк "35 - 2. (", о:ле кристаллизации из 100 .11 эгпола выхо 10,16 г (41,6%). Про,укт 1 о.у 1(с гся в н.1(красных призм с доло(тым (глиц(м, т. пл.246 - 248 С. Максимум поглощения при 52 ц;1 иси Вцй113 Л. Л 184 Тираж 418 Подписьое1111111 1. 1 тсга ио,сгьь 1 ииопресии и Ьгкргьь Ььри Сооспс З 1 иписров СССРМое 11 сьФ, - :5, Р:ьуиьскы иао., Ь 4,5 Типографии, пр. Сапунова, 2 П р ц м е р 2. Получение пецтакалцевой соли бссс- (4-сульфофеиил) -3-карбоксиииразолоц-ил)три мети иоксд цц и а,Смесь 1,48 г идтрцевой соли 1.(4-сульфофсиил) -З-кдрбоксипиразолоцд, 0,45 а Р-феиоксидкролеииа, 10,сл дбсолютиого метдгил; и2,1 Ьсл триэтилдмиа цагрсвают при 50"С в те.чепце 2 чпс. К смеси прибавляют 10 зсл 10%.ного метаиольиого раствора дцетата калия.Смесь охлаждспот, осадок отфильтровывают и 10ПрОМЫВаят 10 як МстаОЛд И 20 ЛСЛ дцЕТОцп.Выход 1,77 а (92,6%). Для дилиза крдситль п рсосдждают из юдио-метдиольиого рдстгирс 3%-иым метдцольцым раствором ацетдтд клпя, затем кристдллизукт из мегацолд. Продукт представляет сооой брогзовыекристаллы, максимум пдглоещи ири 538 н.с( метацоле).Ндйлеи, %: М 7,07; 7,01.С,3111) 3 М 2 К 9, 201 пс еиз %: ььх 1 7 02.П р м е р 3, 111 лу геиие триэтилдмицовойсоли бис пл;идиои- (1,3) -2 триетицоксдпии .Смесь 0,6 а вд;Лоцд-(1,3), 0,3 а 1-фсиокси кролсис, 2 .ьсг сбсол 0 Гцого мстсцол; и0,56,сс триэтлдмцд остаьлпот пр комцдтцой температуре ид 20 - 24 сс, Смесь рд:цдвлиот 100 ьсл эфира и остдвляот цд 3 - 5 чссг,после чего осадок отфилыроьыьсОТ и громыдют э 1 иром. Быхо; 0,65 а (75,5%), т. л,168 - 170"С, После псреосдждсция цз метдцольиого раствора эфиром получакт броцзовыеиглы с т. пл. 170 - 172 С, максимум поглопгеия 550 ня (в мстиол). 35Найдено, %: С 73)91; 74,14; П 6,66.С 2113;ИМ 1,3 СП 3011.Вычис,сио, %: С 74,13; Н 6,57.П р и м с р 4. Получсис триэтилдмиовойсоли бссс- (3-эл-кетои дзоли итцои-ил) 40риастицоксаиииа.Смесь 0,96 г 3-этисро;апи, 0,45 г 1-фецоксиакролеица, 5 зсг абсолютого метаюла и0,84 мл триэтилдмид игрепиГ при 40 - 50 Си течение 1,5 чис. Смесь рдьб;с 5 Г 150 м г 45э 1 црд. 11 следую 0 дсиь Осспок 1 цлэГруотпромыв:иот эфиром. Выход 0,93 а (67,7%),и. 156- в 1 СЕ 1 сле ц.р;ос;Ьжлсчияз мстиьлиго растирд эфиром выход 0,5 г (36,2%), продукт 50ир, дствляст ссбо броидиоьыс призмы (цз метацолд), т. пл. 189 - 191 "С, максимум поглогцеция при 610 няс (в метацоле),Найдено, %: 5 27,77; 27,73.С 9112902 МЗ .Вычислецо, %: 5 27,9.П р и м е р 5, 11 олучсше калиевой соли бпг(1,5-цидикдрбэтокси) пеплдвес,3.Смесь 1,1 а цидцуксусьотипового эфира,0,75 а 13-1 сиксискролс ицд, 5,с дбсолотцогометдиОл и 1,4 31,2 трит:лдмиид Оссдиляютпри комидтой темиср;туре иа 20 - 24 час. Крдс свору прибавляют 5 ьс,г 10 со-ого метаиольио 0 рдсьор дис"чтд клия и рдзбдвлякт 100 лы эфира, Осддок отфильтровывают иразмывают эфиром. Выход 1,15 а (76,6%),т. пл. 174 в 1 С. Краситель кристдллизуют изсмеси безола и этдполд (5: 1), выход 0,85 г(56,7% ), т. пл. 182 в 184. 11 ослс второй кристаллизации иолучскт желтьс илы с т. пл.189 - 191 С, максимум поглоцеиия при 448 нм(в нетиоле).11 дйдеио, %: М 8,82; 8,91,С 13 Н 1304 Х 2 К.Вычислецо, осоо. М 9,03. Способ получения симм:тричых цездмещецых ь полметиовой цепи триметпцоксацицов ог.с о строенияЦр Где Л - группа дтэо, иеобходимдя для пост- РОС 5 ОСТГК 01 Ь ЦИК;ПСОКХ КСГОМСТЛЕИОВЫХ соедсгпй, дример 1-фсс-1 стилпиразолона, 1-(4-сульфофеиил)-3-метил- или 1(4- сульфофеццл) -З-кдрбоксипиразолоиов, пидацдцоиа-(1,3), 3-алкцл- или З-арцлродаьппа, илц соедццеций с открытой цепью углеродцых атомов, например эфиров ццацуксусцой кислоты; Мс - дом водорода, иои щелочого металла или аммония, остаток трспигс длифдтичсского дмица, коидсцсдцией кетомсгилеиовых соедиисиий с,сров.водаи дкролсииа и иядслеццем целевого продукта изисцыми приемами, огсссчпссоссссссссл тем, чо, с целью увеличсция иихода целевого продукта и сиро- щения техполопи процесса, в качестве производиых акролеица приецяют 5-арилокс- акролеццы,