Способ получения метил-(бисхлорметил-4алкилфенил) карбонатов

Оп ИСАН И Е 328082ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельстваявлено 10.Ч 11.1970 (Эй 145458623-4 М Кл С 07 с 39/О ениехзаявкис присое ПриоритетОпубликовано 02,11,1 Дата опубликования митет по де зобретеиий и открытипри Совете МинистровСССР К 547,562.1.07 (088.8) 2, Бюллетень Ъисания 20,111.1972 Авторызобретсция, А. Чернявская и И. А. Ромадан ижский политехнический институт явитсл ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-(БИСХЛОРМЕТИЛАЛКИЛф ЕН ИЛ) КАРБОНАТОВмстлов, ца ункцио- оизводкак ве- активкасается ,получения 4-алкилфенил) карбопат х можно получать бисфи азотсодержащие пр яющие большой интерес пощис физиологической рстсццс рметил которы е серу едставл облад основе нальнь цые, пщества ост Целью изобретения являетс саба получения бисхлормст разработкароизводпых Известны способы бисхлорметилпровация фенола, крезолов, анизола, алкоксибензолов и некоторых метоксиметилбензолов действием формальдегида и его полимеров в концентрированной НС 1 в присутствии НзР 04 и без катализаторов, Однако при проведении этих способов во многих случаях наряду с бисхлорметилпроизводными образуется значительное количество монохлорметилпроизводных. Выходы продуктов бисхлорметилировация це превышают 42 - 757 О. мстплкарбоцатов 4-алкцлфсцолов с высокимивыходами.Предлагается способ получения метил-(бисхлорметил-алкилфенил) карбонатов дейст вием бисхлорметилового эфира на метилкарбоцаты 4-алкцлфенолов в четыреххлористом углероде в присутствии пятихлорцстой сурьмы в качестве катализатора при температуре до 10 С в зависимости от величины алкильного 10 радикала в метилкарбонатах 4-алкилфенолов.Продолжительность синтеза 3 - 4 час. Выход метил- (бисхлорметил -4- алкилфенил) карбонатов составляет 78 - 84%.Предлагаемым методом проведено бисхлор метилировацие метилкарбоатов а-крезола,4-изопропил-, 4-втор-булл-, 4-трет-бутил- и 4-трет-амилфенолов. Полученные бисхлормстильные производные выделяли вакуумной перегонкой и первкристаллизовывали пз ледяной 20 уксусцой кислоты, Данные о полученных мстил- (бисхлорметил -4- алкилфснил) карбоцатах приведены в таблице.Фпм лв Ала л ход,С Н 4,67 5,37 5,79 5,67 6,39 26,63 23,98 23,11 22,98 21,98 73 83 83 - 84 85 85 - 86(СН) ССНзСНз (СНз) зС Составитель Л. Крючкова Текред Л. Куклина Редактор О. Кузнецова Коррсктор Н. Шевченко Заказ 534/3 Изд.203 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Метилкарбонаты 4-алкилфенолов получают по известной методике из фенолятов и метилхлорформиата.В четырехгорлую колбу с мешалкой, внутренним термометром и хлоркальциевой трубкой помещают исходный метилкарбонат 4-алкилфенола, бисхлорметиловый эфир и СС 14 в качестве растворителя, взятые в малярном соотношении 1: 2, 7: 1, Смесь охлаждают ца ледяной бане и к ней медленно добавляют 1 г моль ЬЬС 1 з при энергичном перемешивании в течение 3 - 4 час, выдерживая заданную температуру. По окончании реакционную смесь выливают в ледяную воду, органический слой отделяют, многократно промывают водой и после высушивания над безводным 1 ча 250, перегоняют в вакууме. П р и м е р 1. В смесь 8,3 г метил-и-крезилкарбоната, 10 мл СС 14 и 12 мл бисхлорметилового эфира медленно при энергичном перемешивации добавляют 6 мл ЯЬС 1 з. Температура реакции це должна первышать 3 С, продолжительность 3 час. После обработки и перегонки в вакууме получают 10,8 г (82%) метил-(бисхлорметил- 15 метилфенил) карбоната. Чистота продукта подтверждается данными микроанализа.П р и м е р 2. В смесь 10,4 г метилкарбоната4-трет-бутилфенола, 10 мл СС 1, и 12 мл бисхлорметилового эфира добавляют 6 лил 5 ЬС 1 з.20 Температура реакции 5 - 7 С, продолжительность 4 час.Получают 12,8 г (84%) метил-(бисхлорметил-трет-бутилфецил) карбоната. Чистота продукта подтверждается данными микроана лиза. Предмет изобретенияСпособ получения метил- (бисхлорметилалкилфенил) карбонатов, отличающийся тем,30 что метил-и-крезилкарбонат подвергают взаи.модействию с бисхлорметиловым эфиром вприсутствии пятихлористой сурьмы в средеорганического растворителя, например четыреххлористого углерода, при температуре не35 выше 10 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,