328083

328083 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бова Советскиа Оацивлистическиа Республив, Кл, С 07 с 4 присоединением заявкикомитет по делам аоеретений и открытий ори Совете Министров СССРания описания 31.111.1972 та опуолик Авторы зобретепия И, И, Лапкин и ф, Г. Сайткуловаа Трудового Красного Знамени государеуниверситет им. А. М, Горького рмский ор витель СИКЕТОНОВ ОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЬХ СПО 2еде безводного оргнапример уксусноэщим выделениемгми приемами,ет отметить, что поых р-оксикетоновблагодаря исполрованного простогрый является болечем К - С - К,О ром в сррителя,последуюизвестнь получениямогут найти раническом синспособы синтчных р-оксигх 1-оксикето анического р тилового эф целевого пр твоа, с укта новых азнообтезе. еза как кетонов. нов обанных жным ,а-ди- эфи- соеди- чего лучение указ стало возмо ьзованию а о алкилового е активным в результате первичнтолько галоиди ра, кото пением,(СН К 10 где и азличные а исключается стадияровавшего а-галоидиция идет до коггца) .Способ осуществляК СН - С - СН, - й+Вг О ведут путем вз соответствующе г а-бромкетонов икстона формулы 15 о следующеи с К - СН - С - СНЕпВг О ге: Ое органического безводного следующим выделением цеыход 58 - 76 о%.ому способу получают перны общей формулы СН - СН - ОН с магние раствори левого иПо пр вичные р г в сред елясп одукта,длагаемН й22О К,Я, - одинаковые или различные ал.килы, содержащие 1 - 7 углеродных атомов.заключается в том, что соответствую алоидкетон последовательно подвераимодействию с цинком и а,а-диованным простым алкиловым эфи - Н О Способ щий а-г гают вз галоидир СН, - СН - СН, - ОН Предлагается способр-оксикетонов, которыеразное применение в оргИзвестны различныевторичных, так и третиТак, получение третичньщей формулы- С - С - СН,1Оинаковые иллы,модействияо второго разрушения непрореагиованного кетона (реакФц 2 2 о о бо=оХ о х х о - оо о х й о х о Х о о о Ю Х о Х о Х о о Х о о о й Х о Х о Х о Х о Х о Х о о о й Х о Х о Х о Х о 0 о Ш Х о Х о о х о о Х о Х о о х Х о о о Х о о Х о о о Х о другие Р-оксипредставлены в Предлагаемый способ позволяет получатьуказанные соединения с выходом 50 - 65%,он прост и для его осуществления используют доступные исходные материалы,5Общая методика проведения реакции,В круглодонную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и капельной воронкой,помещают цинк в виде стружки и его покрывают безводным уксусноэтиловым эфиром. 10При перемешивании постепенно прибавляютсмесь а,а-дихлорированного эфира и а-бромкетона. Соотношение исходных компонентов -а-бромкетона, а,а-дихлорэфира и цинка -1:1:2. Реакция через 1 час обычно прекращается. Реакционную смесь сливают с избытка цинка и гидролизуют разбавленной уксусной кислотой, эфирный слой отделяют от водного, промывают раствором двууглекислойсоды, затем водой и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителяпродукт перегоняют. П р и м е р 1. Получение 2-метилпентанол 1-она-З. 25 В трехгорлую колбу вносят 0,2 г атом цинка и покрывают его 50 мл этилацетата, по каплям приливают смесь, состоящую из а-бромдиэтилкетона (0,1 г моль) и а,а-дихлордиметилового эфира (0,1 г моль), при 20 - 25 С, По окончании приливания этой смеси реакционную массу нагревают 30 мин для полного завершения реакции, Реакционную массу после охлаждения гидролизуют 10% -ной уксусной кислотой, эфирный слой промывают насыщенным раствором двууглекислого натрия, водой и сушат сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют, Выход 62%, т. кип. 48 - 50 С(6 мм рт, ст. П р и м е р 2. Получение 2-этилгексанолона-З.45 В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают цинк (0,2 г атом), покрытый уксусноэтиловым эфиром. Из капельной воронки 50 медленно приливают смесь а-бромдипропилкетона (0,1 г моль) и а,а-дихлордиметилового эфира (0,1 г моль). Реакция протекает при 25 - 35 С. Через 1 час реакция заканчивается. После этого смесь гидролизуют 10% -ной уксусной кислотой, промывают водой, 10%-ным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Выход 59%, т. кип.60 - 62 С/5 мм рт. ст. Аналогично получены икетоны, свойства которых таблице,о Х о о=Оо Х о - оХ о х о Х оо =о Х Х о - оФе Х оХ о х о Ф 3 Х о о=о х х о о Фе х оо328083 Предмет изобретения Составитель Г, Андион Редактор О. Кузнецова Техред Л. Куклина Корректоры: А. Николаева и Т. ГревцоваЗаказ 1349/17 Изд,202 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения первичных р оксикетоновобщей формулыК - С - СН - СН, - ОНИО К,где К и К 1 - одинаковые или различные алкилы, содержащие 1 - 7 углеродных атомов,отличающийся тем, что соответствующий а-гало идкетон последовательно подвергают взаимодействию с цинком и а,а-дигалоидированным простым алкиловым эфиром в среде 5 безводного органического растворителя, например уксусноэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.