Способ получения а-заме1ценных-у-

32739 Союэ Советских Социалистических Республик,Ч. Кл. С 07 с 1 5 исоединением заявкиоритет Комитет по деламиэобретений и открытипри Совете МинистровСССР Опубликовано 26,1.1972, БюллетеньДата опубликования описания 23.111.197 УДК 547,473,2.07 (088.8) Авторыизобретения М, Г, Залинян, Ш. А. Казарян, В. С. Арутюнян и М, Т. Дангян Ереванский государственный университет аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЗАМЕЩЕН НЫХ-у-(1-ХЛОР ВИ Н ИЛ)Остал ьиь налогично хлорвиииллактоны получе Изобретение относится к области получения лактонов, содержащих хлорвинильную группу.Известен способ получения ацетовинилвалеролактона, заключающийся в том, что ацетоуксусный эфир подвергают взаимодействию с 5 2,3-эпоксипентеномпри нагревании в безводном спирте в присутствии этилата натрия.Предлоэкенный способ и сами соединения являются новыми.Полученные лактоны имеют потенциальные 10 возможности с точки зрения полимерной и синтетической химки, Они могут служить исходным продуктом для синтеза неописанных мономеров - хлорэноксила кто нов, сложных эфиров карбоновых кислот, содержащих со пряжешые диеновые системы с хлоропреновым и нзоиреновым звеном.Предложенный способ получегн 5 я а-замещенных-у- (1-хлорвинил) -у-валеролактонов заключается в том, что а-замещениые-у-ацетил у-валеролактоны, например а-этил-у-ацетил-у-валеролактон, подвергают хлорированию пятихлористым фосфором в среде абсолютного бензола при температуре 20 - 40 С с последующим выделением целевого продукта извест ными приемами,Пример 1. а-Этил-у-(1-хлорвинил)-у-валеролактон.В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ЗО хлоркальциевой трубкой и термометром, доходящим до дна колбы, помецаот 34 г (0,2 иель) а-этил-у-ацетил-у-валеролактона и 80 5 ьт абсолютного бензола. Реакционную колбу погружают в охлаждаонуО смесь (соль - лед) и малыми порциями при иеремешивании прибавляют 45,9 г (0,22 5 ноло) растертого пятихлористого фосфора. Перемешивание продолжают до полного растворения РС 1,.-, (6 - 8 час). Затем перемешивают при температуре 20 - 40 С до заметного прекращения выделснп 5 хлористого водорода. Рт 5 створитель и ОО- разовавшуюся хлорокись фосфора отгоняют под низким давлением (30 - 40 л,5 рт. ст), а остаток перегоняют под вакуумом. Дистиллят обрабатывают 3";о -ных р стОрох соды до щелочной реакции (лакмус). Экстрагируют эфиром, высушивают сернокислым магнием и повторно перегоняют под вакуумом. Получаюг 21 г (55,8 Ъ) а-этил-у-(1-хлорвинил)-у-влеролактона с т, кип. 82 - 84"С (1 лгз рт, ст.) и" 14650, с 12 О 1,0943,МКр, найдено 47,58, вычислено 47,62, 1-1 а 5 дено, %: С 57,19; 11 7,00; С 19,00,О С 1.Вычислено, %: С 57,29; Н 6,89; С 1 18,83.Экв валент: найдено 188, вычислено 188,5,327191 Предмет изобретения Составитель Р. Марголииа Тскрсд Е. Борисова Корректоры: Е. Исакова и Л, Царькова1 сдактор Е. Хорииа Заказ 544/6 Изд.166 Тираж 448 Г 1 одписиоеЦНИР 1 ПИ Комитета ио дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскаи иаб., д. 4/5 Типография, пр. Саиуиова, 2 П р и м е р 2. я-Бутил-у-(1-хлорвинил) -у-валеролактон.Берут 19,8 г (0,1 люль) я-бутил-у-ацетил. у-валеролактона, 50 мл абсолютного бензола и 22,9 г (0,11 моль) пятихлористого фосфора. Работают, как описано в примере 1, получают 10,8 г (50%) я-бутил-у-(1-хлорвинил)-у-валеролактона, т. кип, 110 - 112 С (1,5 мм рт. ст,), и" 1,4680, с 1" 1,0612.МКо. найдено 56,70, вычислено 56,85.Найдено, %: С 70,00; 1-1 7,97; С 16,44.С11 т 702 С 1.Вычислено, %: С 60,96; 1 7,85; С 16,39.Эквивалент: найдено 215,9, вычислено 216,5. П р и м е р 3. я-Изобутил-у- (1-хлорвинил)- у-валеролактон.Берут 29,7 г (0,15 лоло) я-изобутил-у-ацетил-у-валеролактона, 70 мл абсолютного бензола, 34,4 г (0,165 моль) пятихлорнстого фосфора, Получают 17,2 г (53%) я-нзобутнлу-(1-хлорвинил)-у-валеролактона с т. кип, 96 - 99 С (1 мм рт. ст.), по 1,4672, д 1,0605.МКо. найдено 56,65, вычислено 56,85.Найдено, %: С 60,90; 11 7,94; С 1 16,46.СНтт 02 С 1.Вычислено, %; С 60,96; Н 7,85; С 1 16,39.Эквивалент; найдено 216,2, вычислено 216,5. П р и м е р 4, я-Амил-у- (1-хлорвинил) -у-валеролактон. Берут 21,2 г (0,1 люль) я-амил-у-ацетнлу-валеролактона, 60 мл абсолютного бензола,22,9 г (0,11 моль) пятихлористого фосфора.Получают 12,7 г (55%) я-амнл-у-(1-хлорвнншл) -у-валеролактона с т. кип. 112 - 114 С(1 мм рт, ст), п 14665, г 4 10439. МК о. 61,21, вычислено 61,47. Найдено, %: С 62,40; Н 8,15; С 1 15,38. С 2 Н вОзС, Вычислено, %: С 62,47; Н 8,24; С 15,41, Эквивалент: найдено 230,3, вычислено 230,5. П р н м е р 5. язоампл-у-(1-хлорвннил)- у-валеролактон,Берут 31,8 г (0,15 моль) я-изоамил-у-ацетил-у-валеролактона, 70 мл абсолютного бензола, 34,4 г (0,165 люль) пятихлористого фосфора, Получают 20,7 г (60%) я-изоамилу-(1-хлорвинил)-у-валеролактона с т. кип, 5 106 - 109 С (1 мм рт. ст.), п 2 о 1,4660,с 2 о 1,0473.МКв. найдено 61,15, вычислено 61,47, Найдено, %; С 62,38; Н 8,12; С 1 15,48, С 1-1 пО,С.Вычислено, %: С 62,47; Н 8,24; С 15,41.Эквивалент: найдено 230,1, вычислено 230,5. П р н м е р 6. я-Бснзнл-у- (1-хлорвнннл)- -валеролактон.15 Берут 23,2 г (0,1 моль) я-бензнл-у-ацетнлр-валеролактона, 50 лсл абсолютного бензола, 22,9 г (0,11 моль) пятихлорнстого фосфора.Получают 12,5 г (50%) я-бензил-у-(1-хлорвинил)-у-валеролактона, т. кип. 138 в 1 С 20 (1 мм рт. ст.), п 1,5340, с 4 о 1,1709.МКо: найдено 66,50, вычислено 67,10.Найдено, %: С 67,20; Н 6,05; С 1 14,25.С Н г 50 а С 1.Вычислено, %: С 67,06; 1-1 5,98; С 1 14,17, 25 Эквивалент: найдено 250, вычислено 250,5. В ИК,-спектрах я-замещенных.у-(1-хлорвинил)-у-валеролактонов обнаружены частоты в областях 1645 см-, 3090 см-г, характеризую- ЗО щие однозамещенную винильную группу, аинтенсивное поглощение в области 1765 см характеризует у-лактонную карбонильную группу,Способ получения я-замещенных-у-(1-хлорвинил) -у-валеролактонов, отличсиои(ийся тем, 40 что я-замещенные-т-ацетил-у-валеролактоны,например я-этил-у - ацетнл-у - валеролактон, подвергают хлорированию пятихлористым фосфором в среде абсолютного бензола при температуре 20 - 40 С с последующим выделе нисм целевого продукта известными приемами,