Способ получения эпоксидированных сложных эфиров

ОЙИС:.,А Ч И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 327165 Союз Советских Социалистических РеспублииЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 14,7.1969 ( 1321031/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 261972. Бюллетень М 5Дата опубликования описания 20.111.1972 М. Кл. С 07 с 69/14 Каввитет оо сселав изобретений и открытий ори Совете Министрое СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДИРОВАННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВИзобретение относится к области органического синтеза, а именно к получению пластификаторов-стабилизаторов, широко применяемых в производстве пластических масс.Известен способ получения сложных эпоксидированных эфиров смеси алифатических карбоновых кислот С 4 - С выделяемых из отходов производства себациновой кислоты (кипящих в пределах 120 - 250 С) и алифатического спирта, путем обработки эфира перекисью водорода в уксуснокислой среде.Указанные эфиры могут применяться как пластификаторы-стабилизаторы в производстве пластических масс.Недостаток способа состоит в том, что указанные кислоты С 4 - С 9 содержатся в отходах до 15%. Остальное количество приходится на кислоты С 8 - С 2 о, кипящих при 250 - 400 С. Цель настоящего изобретения состоит в разработке такого способа получения нового эпоксиэфира, который позволит значительно расширить сырьевую базу для производства пластификаторов за счет использования большой части основной массы смеси жирных кислот содержащихся в отходах производства себациновой кислоты с одновременным улучшением качества целевого продукта и уменьшением токсичности и пожаро- и взрывоопасности производства. Согласно изобретегнпо, поставленая цельдостигается тем, что эпоксидпруют не подвергнутые нейтрализации октиловые эфирысмеси жирных кислот предельных непредель 5 ных и оксикислот состава С 8 - С 20, выделенных из отходов производства себациловойкислоты при температуре паров до 215 С, приостаточном давлении 5 - 10 лслс рт. ст. и температуре острого пара 230 в 2 С.10 Процесс эпоксидпрования производят преимущественно при соотношении пергидроли иуксусной кислоты 5: 1, что исключает применение органического растворителя.Операции осуществляют в следующем по 15 рядке,Отходы производства себациновой кислотытщательно освобождают от летучих продуктовреакции и воды путем высушивания в неглубоком вакууме при температуре 40 - 80 С.20 Сухие отходы подвергают дистиляции в вакууме прп остаточном давлении 5 - 10 лслс, рт,ст., температуре в реакционной массе 250 -300 С и температуре перегретого острого па.ра 230 в 2 С. В этих условиях извлекают до25 70% смеси высших кислот состава С, - С 20,содержащих до 72% непредельных кислот.Последние подвергают эфиризации октиловымспиртом в присутствии катализатора сернойкислоты при температуре 100 - 130 С и оста 30 точном давлении 600 - 700 лсм. рт. ст. Полу327165 Новый эфир, полученный по предлагае.момуспособу Эфир, полученный по известному способу Показатели 10 Иодиое число в .иг о иа 00 г Содержание эпоксидного кислорода, о/оУдельное объемное электро сопротивление, с,и/с.иТемпература вспышки, С Выход эфира (в пересчете напсходиыс отходы), о/о 2 - 3,2 1,76 - 1,8615 - 350,48 4 Х 10 м 0,5 Х 10 го 20265 - 70 150 13,5 Предмет изобретения Сост и шггсль Т. Лавриненко Тсхрсд Е, БорисоваКорректор 1, Шматева Редактор А, Герасимова Заказ 5385 Изд. М 57 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, ир. Сапунова, 2 чснный эфир, без ег предварительной нейтрализации, подвергают эпоксидированию падуксусной кислотой в момент ее образования в присутствии катализатора - серной или другой минеральной кислоты при 58 - 70 С (предпочтительно 60 - 65 оС) в течение 12 час при непрерывном перемешиванип.Максимальная глубина эпоксидирования достигается при соотношении перекиси водорода и ледяной кислоты уксусной или уксусного ангидрида 5: 1. На 1 лсоль эфира берут 0,2 - 0,25 поль ледяной уксусной кислоты или уксусного ангидрида.Обязательным условием успешного проведения процесса является следующий порядок загрузки реакционной смеси. К эфиру добавляют уксусный ангидрид, массу нагревают до температуры реакции и к ней в течение 1 - 1;5 час каплями добавляют смесь пергидроли с минеральной кислотой.Полученный эпоксиэфир отделяют от водного слоя, промывают несколько раз водой, нейтрализуют 10-кратным (против теории) количеством сухой кальцинированной соды, отфильтровывают и высушивают в вакууме на водяной бане,П р и м е р 1. К 100 г октилового эфира жирных кислот добавляют 5,5 г уксусного ангидрида, нагреваот до 60 С, добавляют порциями смесь, состоящую из 10,8 г перекиси водорода (100%) и 0,5 г серной кислоты. Смесь перемешивают 12 - 16 час при 60 С, отделяют нижний водный слой от эпоксиэфира, последний промывают, нейтрализуют кальцинированной содой, сушат в вакууме, фильтруют и получают 101 г эпоксиэфира с йодным числом 2,4 с содержанием эпоксидного кислорода 1,76%,П р и м е р 2. К 100 г октилового эфира жирных кислот добавляют 4,2 г уксусной кислоты, нагревают до 60 и добавляют 8,6 г (100 о/о) перекиси водорода и 0,5 г серной кислоты. Далее процесс ведут как в примере 1, Получают 100 г эпоксиэфира с йодным числом 3,2, содержанием эпоксидного кислорода 1,83 и кислотным числом 0,6. Полученный в результате лабораторной разработки эфир имеет показатели, представ. лясмые в таблице. 20Как видно из данных таблицы, эфир, полученный по предлагаемому способу, отличаетсявысоким качеством по основным показателям,более низким йодным числом и высоким со 25 держанием эпоксидного кислорода, что ока.зывает большое влияние на качество пластификатора по термостойкости технологичности.Выход эфира в пересчете на исходные отходыпревышает выход эфира по известному спосо 30 бу в несколько раз,1, Способ получения эпоксидированных 35 сложных эфиров смеси алифатических карбоновых кислот производства себаниновой кислоты и алифатического спирта путем обра.ботки указанного эфира перекисью водорода в уксуснокислой среде при нагревании, отли чающийся тем, что, с целью расширения ас.сортимента соединений, используемых в качестве пластификатора-стабилизатора, в качест.ве смеси алифатических карбоновых кислот используют смесь кислот Са - С 2 о,45 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют смесь алифатических карбоновых кислот с т. кип. 250 - 400 С.