Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1, 2, 4 метенопентален-5 карбоновойкислоты

285643 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(088,8) Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРАвторыизобретения Иностранцы Клаус Дитер Вейс(Федеративная Республика Германии) и Ален Клод Роша (Швейцария) Иностранная фирма И. Р. Гейги АГаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ОКТАГИДР 0-1,2,4-МЕТЕНОПЕНТАЛЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫС - 0 - (С Не) - 01Вп лкил с С 1 С 4 где Й -и - заключае вергают эфирами целое число 2 или 3 тся в том, что 2,5-норбо взаимодействию с соот акриловой кислоты при)рнандиен подветствующими150 - 200 С в Изобретение относится к способу получения новых эфиров октагидро,2,4-метенопенталенкарбоновой кислоты, которые проявляют биоцидные свойства и могут быть использованы в производстве пестицидов и фармацевти ческих препаратов,Новые эфиры получают аналогично известному способу получения этилового эфира октагидро,2,4-метенопенталенкарбоновой кислоты, т. е. путем взаимодействия 2,5-норборн андиена с этилакрилатом в присутствии трикарбонилфенилфосфинникеля при нагревании. Однако известные эфиры обладают неприятным запахом и их нецелесообразно использовать в качестве биозидов или промежуточных 15 продуктов.Предлагаемый способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро,2,4-метенопенталенкарбоновой кислоты общей формулы20 присутствии трикарбонилфенилфосфинникеля или других никелевых замешенных карбонилфенилфосфина с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Выход до 90%.Предлагаемые эфиры не обладают запахом. Однако следует отметить, что получаемый продукт содержит эндо-экзо-изомерную смесь соответствующих сложных эфиров, в которой экзо-изомеры содержатся в количестве 90% и более.Кроме того, процесс целесообразно вести в присутствии инертного к катализатору стабилизатора, например сложного эфира трпалкилфенола, причем его количество не должно превышать 0,001 - 0,4 вес. % от исходного эфира гкриловой кислоты.Исходные вещества - 25-орборнандиен и сложный эфир акриловой кислоты - берут в молярном соотношении 1:1 - 4, а катализатор в количестве 1 - 15 вес. % по отношению к диену. Процесс целесообразно вести в атмосфере азота, так как катализаторы никеля склонны к окислению.Способ осуществляют в колонне путем подачи исходных продуктов сверху и отбора готового продукта с низа колонны, предварительно нагретой до температуры реакции, причем основное количество реакционных компонентов подают после ослабления течения реакции,285643 зС- (П 1,) - ОчЦи0 Составитель Г, АндионТехред Т, П. Курилко Корректор О, И. Волкова Редактор О. Н. Кузнецова Заказ 336/7 Изд. Ъо 197 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 1 с,розс того. исходные всцсства ие должн.1 содержа 11 и 1 эимеси кислых или щелочиьх компонентов и ие должны долго храниться, так как в этом случае их реакционная способность падает.П р и м е р. Готовят смесь из 3312 г сложного р-этоксиэтилового эфира акриловой кислоты, стабилизованного 0,2% сложного монометилового эфира гидрохинона, 1852 г 2,5-норборнан-,иена и 148 г трикарбонилтрифенилфосфиниикеля,500 л этой смеси нагревают в колбе, снабженной вы пускны м и атру бком, до 170 С до наступления сильно экзотермической реакции. После ослабления реакции обмена (понижение внутренней температуры от 180 до 170 С) добавляют смесь сложного эфира диена и катализатора таким образом, чтобы внутренняя температура реакции равнялась 170 - 180 С. Одновременно отбирают реакционный продукт - сложный р-этоксиэтиловый эфир октагидро,2,4-метенопенталенкарбоновой кислоты - через выпускной патрубок. Добавление и отбор продуктов регулируют таким образом, чтобы в реакционном сосуде постоянно находилось 1500 л реакционной смеси, После 2,5 - 3 нас реакция заканчивается. Далее сложный эфир фракционируют в вакууме, его т. кип. 115 С/0,5,ц рт. сг. (без корректуры), соответственно 100 С/0,005 м и рт. ст,; п 1,483; выход 88% от теоретического. Получаемый сложный эфир представляет собой изомерную смесь. При помощи ядерных резонансиых спектров и газовьх хроматограмм былоустановлено, что соотношение эсзо-энда практически равно 9:1,Описанным в примере способом получают5 следующие соединения:сложный Р-метоксиэтиловый эфир октагидро 1,2,4-метенопенталенкарбоновой кислоты,т. кип, 100 - 102 С/0,15 ля рт. ст.;сложный р-изопропоксиэтиловый эфир окта 10 гидро,2,4-метенопенталенкарбоновой кислоты, т, кип. 113 - 115 С/0,8 лл рт. ст.;сложный и-Р-бутоксиэтиловый эфир октагидро,2,4-метеиопенталенкарбоновой кислоты, т, кип. 113 - 115 С,0,001 1, рт. ст.15Предмет изобретенияСпособ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро,2,4-метенопенталенкарбоновой кислоты общей формулы20 где К - алкил с С - С 4и - целое число 2 или 3,отличающийся тем, что 2,5-норборнандиен подвергают взаимодействию с соответствующимиэфирами акриловой кислоты в присутствии ни 30 келевых замещенных карбонилфенилфосфина,например трикарбонилфенилфосфинникеля,при 150 - 200 С с последующим выделениемцелевого продукта известными приемами,