Способ получения диметакрилатов или диакрилатов бисфенолов

ОПИСАНИЕ ИЗОЫ ЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ327363 Союз СоветскихСоцивлистицескихРеспубликЗависимое от авт. свидетельства МоЗаявлено 25."т/.1970 (М 1438367/23-4) М. Кл. С 07 с 67/00 С 07 с б 9/5присоединением заявки К Приорите Комитет оо дел зоеретений и отк ори Совете МиннСССР убликовано 26.1,1972, Бюллетень Л. УДК 547.391,1,26: 54 ,391.3,26(088,8) нковання описания 20.111.197 Дата Авторизобретения. М. Лукин Заявител ПОЛУЧЕНИЯ ДИАКРИЛАТО СПОСО Ий 4 ЕТАКРИЛАТОВ ИЛСФЕНОЛО Изобретение относится к способу получения сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты, а именно диметакрилатов или диакрилатов бисфенолов, которые используют как сшивающие добавки при получении различных полимерных материалов, Так, например, диакриловый и диметакриловый эфиры 2,3-ди- (4-оксифенил) - пропана (дифенилолпропана) применяют в качестве сшивающих агентов в синтезе высокомолекулярных аниоцитов. Кроме того, указанные соедипения можно применять для получения пластмасс с повышенной прочностью и теплостойкостью.Известен способ получения диакрилового или диметакрилового эфира бисфенолов, например дифенцлолпронана, путем взаимодействия хлорацгидрида соответствующей кислоты с бисфенолом, например дифенилолпропаном, в щелочной среде при температуре це выше 10 С при молярном соотношении бисфенол-щелочь-хлорангидрид, равном 1: б: 4 соответственно. дифенилолпропана -за использования лочи и хлорангид ьное количество по , загрязняющих ос ая авторами точка При получении эфиров по известному способу и избыточных количеств щ рида образуется значител бочных продуктов реакци новной продукт. (Указан плавления днметакрилового эфира дифенилолпропана на 8 С ниже найденной здесь).Для снижения расхода хлорангидрида и повышения чистоты получаемых продуктов предложено проводить реакцию взаимодействиясоответствующего хлорангидрида ненасыщенной кислоты и бисфенола в щелочном растворе при температуре не выше 10 С и молярномсоотношении бисфенол-щелочь-хлорангидрид,10 равном 1: 2 - 2,5: 2 соответственно.Так, например, для диметакрилового эфирадифенилолпропана оптимальное молярное соотношение бисфенола, щелочи н хлорангидрида составляет 1: 2, 5; 2 (вместо 1: б - 4 в15 извеством способе). В этом случае выход перекристаллизованного диэфира составляет70,8% от теоретического, в расчете на диан(как и на хлорангидрид).Таким способом могут быть получены с до 20 статочно хорошими выходами диэфиры акриловой кислоты н ее замещенных производныхне только на основе дифенилолпропана, но игидрохинона,П р и м е р 1. Синтез диметакрилового эфи 25 ра дифенилолпропана осуществляют взаимодействием хлорангндрида метакриловой кислоты и дифенилолпропана в водном растворещелочи.10 г (0,25 моль) ИаОН растворяют в 120 мл30 воды, полученный раствор охлаждают дого 35 40 Составитель Н. Токарева Текред Е. Борисова Рсдактор Л. Герасимова Корректор И. Шматова Заказ 538,3 Изд. 14 з 167 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-ЗБ, Раушская набд. 45 Типография, пр Сапунова, 2 4 - 6 С и при этой температуре при перемешивании добавляют 22,8 г (0,1 моль) дифенилолпропана. Затем при интенсивном перемешивании и охлаждении реакционного сосуда ледяной водой добавляют по каплям 20,9 г (0,2 моль) свежеперегнанного хлорангидрида метакриловой кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 10 С, После прибавления всего количества хлорангидрида перемешивание продолжают при комнатной температуре еще 1 - 1,5 час. Затем выделившийся диметакриловый эфир дифенилолпропана отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой до нейтральной реакции и после высушивания перекристаллизовывают из этанола или изопропанола (1 вес. ч, в 2 вес, ч, спирта).Выход перекристаллизованного продукта 25,8 г (71 о/о от теоретического); т. пл. 74 - 74,5 С,Найдено, /,; С 75,87; 75,77; Н 6,80; 6,83. Мол, вес 360,0; число омыления 308,75; 209,36; бромное число 88,4; 88,3,С 23 Н 2404.Вычислено, %: С 75,82; Н 6,59.Мол. вес, 364,4; число омыления 307,3; бромное число 88,0.П р и м е р 2, Используя в реакции по примеру 1, 12,0 г (0,3 моль) МаОН, 120 мл воды, 22,8 г (0,1 моль) дифенилолпропана и 18,1 г (0,2 моль) хлорангидрида акриловой кислоты получают после перекристаллизации из этилового спирта (1 вес, ч. в 3 - 3,5 вес. ч. спирта) 20,2 г (60% от теоретического) диакрилового эфира дифенилолпропана с т. пл. 85,5 - 86,5 С.Найдено: Мол. вес. 332; число омыления 333,2, 335,8; бромное число 96,2; 97,05.С 21 Н 2 о 04Вычислено; Мол. вес 336; число омыления 335,3; бромное число 95,2. П р и м е р 3, Синтез диматакрилового эфира гидрохинона в отличие от примеров 1 и 2 проводят при несколько меньшем избытке щелочи. Гидрохинон добавляют в охлажденный водный раствор щелочи перед самым прибавлением хлорангидрида, причем температура реакционной массы в процессе прибавления хлорангидрида поддерживают на уровне 6 С,Из 20,0 г (0,45 моль) ИаОН, растворенных в 380 лл воды, 22,1 г (0,2 моль) гидрохинона и 41,8 г (0,4 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты получают после перекристаллизации из гептана (1 вес, ч. продукта в 8 вес. ч. гептана) и повторной перекристаллизации из спирта (1 вес. ч. в 2,5 вес, ч. спирта) 29,2 г (59% от теоретического) диметакрилового эфира гидрохинона; т. пл. 88,5 - 89,5 С.Найдено: Мол. вес. 249.С 14 Н 1404Вычислено: Мол. вес. 246.Пр имер 4. Используя по примеру 3 вместо 0,4 моль хлорангидрида метакриловой кислоты 0,4 моль хлорангидрида акриловой кислоты, получают 24,8 г (57/о от теоретического) диакрилового эфира гидрохинона; т. пл. 86 - 87 С.Найдено: Мол. вес, 214.С дН 1 о 04Вычислено: Мол. вес, 218. Предмет изобретенияСпособ получения диметакрилатов или диакрилатов бисфенолов путем взаимодействия хлорангидрида соответствующей кислоты и бисфенола в щелочной среде при температуре выше 10 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества конечных продуктов и упрощения процесса, последний ведут при молярном соотношении бисфенол - щелочь - хлорангидрид, равном 1: 2 - 2,5: 2 соответственно.