5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-гептафтор-4, 4-бис(трифторметил) гептен-1 как полупродукт для синтеза фторсодержащих масло-, бензо-, морозостойких силоксановых полимеров

МВчфь, нг тюх фиийфжВ "1.и мрА Союз Советских Социалистических Республик(4 45) Дата опубликования описания 07.09.8 2) Авторы изобретения И. Л, Кнунянц, К. Н, Макаров, Л. Л. Гервиц,Ю, А, Южелевский, Н. Н, Федосеева, В, П. Милешкевич В. С. Плашкин и С, В. Соколов(54) 5,5,6,6,7,7,7-ГЕПТАФТОР,4,БИС (ТРИФТОРМЕТИ ГЕПТЕНКАК ПОЛУПРОДУКТ ДЛЯ СИНТЕЗА ФТОРСОДЕРЖАЩИХ МАСЛО-, БЕНЗО-,МОРОЗОСТОИКИХ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОИзобретение относится ческому соединению, а име 7,7-гептафтор - 4,4- бис(тр тсуформулыСГз новому химино к 5,5,6,6,7,- торметил) гепгСН.==СНг Гав(перСГзСРгС 1.гУказанное соединение может быть использовано как исходное вещество для получения силоксановых фторсодержащих полимеров с повышенной масло-, бензоморозостойкостью.Известен полимер, на основе 3- фтортрет. бутил) пропена12.Известный полимер, содержащий 100 мол. % звеньев 1(СРз) зС(СНг) зЯ (СНз) О), не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в кстонс и сложных эфирах, Недостатком такого полимера является сравнительно высокая т, стекл. - 30 С, Полимер, содержащий 33 мол. % звеньев 1(СРз) з С (СНг) зЯ (СНз) О и 66 мол. % звеньев 1(СНз) гЯ - О, имеет т, стекл. - 91 С, устойчив к маслам, ароматическим углеводородам, сложным эфирам и кетонам, но растворяется в алифатических углеводородах. Кроме того, синтез исходного мономера основан на использовании малодоступного и чрезвычайно токсичного перфторизобутилена, чтоне позволяет рассчитывать на производство полимеров на основе 3-(перфтор-трет.- бутил) пропена в промышленном масштабее.Цель изобретения - расширение ассортимента полупродуктов для синтезафторсодержащих масло-, бензо-, морозостойких силоксановых полимеров, обладающих улучшенными свойствами,Поставленная цель достигается при использовании предлагаемого соединения15 формулы (1), используемого как полунродукт для синтеза фторсодержащих масло-,бензо-, морозостойкнх силоксановых полимеров,Способ получения соединения формулы (1) основан на известной реакции алкилировапия перфторолефина галоиднымипроизводными прн повышенной температуре в присутствии фторида щелочногометалла.25 Согласно изобретению 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор,4-бис(трнфторметил) гептанфор.мулы (1) получают путем взаимодействияперфтор (2-метилпентена) и фторидовщелочных металлов с галоидными аллилаЗО ми в среде апротонного полярного раство626554 рителя при 20 - 120 С, предпочтительно прп50 - 60 С,В качестве фторида щелочного метал.ла предпочтительно используют фтористыйцезий.В качестве полярных апротонных растворителей можно использовать ацетонитрил, диметиловые эфиры этиленгликолей,предпочтительно диглим.П р и м е р 1. В четырехгорловую колбу,снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром помещают 400 мл диглима, 200 г(1,33 моль) прокаленного фтористого цезия и перемешивают при 50 С 30 мин, За.тем к этой смеси добавляют 300 г (1 моль)пер фткр (2-метилпентена) и перемешиваю гпри 50 - 60 С в течение 2 ч. После этого вреакционную массу медленно добавляют242 г (2 моль) бромистого аллила, затемреакционную массу перемешивают при 50 -60 С в течение 5 ч и оставляют на ночь.Реакционную массу обрабатывают водой,нижвий водный слой отделяют, а верхнийорганический последовательно обрабаты.вают 10%-ным раствором НС 1, водой, пи.ридином, снова водой, сушат и перегоняют.Получают 284 г (80%) 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор,4,1-бис (трифторметил) гептена - 1с т, кип. 116 - 118 С.найдено, %: СЗО,О; Г 68,3; Н 1,39.СГзН 5.Вычислено, %: С 30,0; Г 68,7; Н 1,39.Строение подтверждено ИК- и ЯМРспектр ам и.П р и м е р 2. Используя вместо диглима моноглим, по примеру 1 получают213 г (61%) целевого продукта.Пр имер 3. Используя ацетонитрил,по примеру 1 получают 110 г (31%) целевого продукта.П р и м е р 4. Используя вместо фтористого цезия фтористый калий, по примеру 1 полу. чают 138 г (39%) целевого продукта.Полимеры, полученные на основе 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис (трифтор метил)гептенаобладают рядом важных преимуществ по сравнению с известными фторсо.держащими силоксановыми полимерами,Так полимер, содержащий 100 мол, %звеньев состава 10 5 Формула изобретения 30 Тех ред И, Пенчко Корректор С, фаин Редактор П. Горькова Заказ 908/681 Изд,219 Тираж 448 Подписное НПО сПонск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/53СУ - , - СНСН 2 СН - 1- (СН 5) О не растворяется ни в алифатических и аро матических углеводородах, ни в маслах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т, стекл. - 76 С,5 Чрезвычайно ценными качествами обладает также полимер, содержащий 33 мол, % звеньев состава Г сг - с - снснсн - В 1- сн с:,СГ СГ СГ и 66 мол. % звеньев СГзСН,СНр 51(СНз) 01. Такой полимер также не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т. стекл, - 95 С. Из приведенных данных видно, что фторсодержашие силоксановые полимеры, полученные на основе предложенного 5,5, 6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис (трифторметил) гептена, о т л и ч а ю т с я повьвшенной хе. мо -, и морозостойкостью. Изделия из этих полимеров, в частности резины, могут найти применение как ценные конструкционные материалы в различных областях техники,5,5,6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис(трифтор.метил) гептенобшей формулы СРзздСРз - С - СНсСН =-СН,СЕнСЕаСЕз40 как полупродукт для синтеза фторсодер.жащих масло-, бензо-, морозостойких си.локсановых полимеров. Источники информации, принятые во45 внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР507599, кл. С 08 Ст 77/24, 04.12.3.50 2. Делягина Н, И., Первова Е. Я. иКнунянц И. Л. Реакции аерфтор-трет.-бутилкарбаниона с олефинами, Изв, АН СССР, сер, Химия, 1972, 2, с 376.