Способ получения политиоловых эфиров

1 ,.т,-:,319620 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубливК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 17.Х 1.1969 ( 1377334/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 02.Х 1.1971. Бюллетень3Дата опубликования описания 23.Х 11.1971 МПК С 08 д 23/О Комитет по делам изооретений и открытий лри Совете Министров СССРУДК 678.745.6 (088.8 Авторзоб ретения Ю, В. Поконова енинградский технологический институт им. ЛенсоветаЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОЛОВЫХ ЭФИРО аемыи способ позволяет тт политиоловых эфиров орые под действием стру переходят в неплавкое и тояние, превращаясь в к ериалы. асширить (олигоме- турообра- нераство- нструкциПредла ассорти ме ров), кот зователей римое со онные ма Известен способ получения политиоловых эфиров путем поликонденсации диокспсоединений и серусодержащих соединений, таких как дисульфоны.Предлагается этандитиол,2 подвергать взаимодействию с а,а-дихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, например бутандиола,4, при температуре не выше 25 С. Поликонденсацию дитиола и а,а-дихлордиметиловых эфиров проводят при температуре не выше 25 С (15 - 20 С) в течение 0,5 - 1 час при концентрации раствора исходных реагентов 5 - 30%. Выделяющийся хлористый водород удаляют током азота или при помощи акцепторов - третичных аминов алифатического или ароматического ряда. Полученный продукт гидролизуют, осаждая его водой, при этом концевые хлорметоксильные группы переходят в гидроксильные, обладающие реакционной способностьто.П р и м е р 1. В реакционную колбу помещают 9,4 г этандитиола (т. кип. 70 С/65 мм 2рт. ст,; и" 1,5558) в ацетоне и при перемешивании к нему приливают из капельной воронки 18,6 лл а,а-дихлордиметилового эфира бутандиола,4 (т. кип. 125 С/16 мм рт, ст.; пщ 1,4629) в ацетоне. Соотношение компонентов 1: 1, концентрация их в растворе 20%.Реакцию проводят при 15 С в течение 1 час.Образующийся в ходе реакции НС 1 из реакционной среды удаляют продувкой азота.Продукты реакции осаждают в воду, затем промывают водой и раствором соды методом декантации до исчезновения ионов С 1 - (проба с АдХОз)Продукт реакции представляет собой прозрачную жидкость с довольно слабым запахом. Он растворим в ацетоне, дихлорэтане, СС 1 ч, бензоле, толуоле, диметилформамиде и не растворим в низших спиртах и воде, Мол. в. полимера (криоскопией из бензола) 3280; й 1,02 г/см, интервал застывания12 - 20. Полимер имеет следующую формулу:Н; (СН,),ЯСН,О (СН,) ОСН,З (СН,),ЯХКСН 20 (СН) 4 ОН.П р и м е р 2. Поступают аналогично при.Деру 1, но в реакционную среду вводят 18,7 г а,а-дихлордиметилового эфира бутандиола,3 (т. кип, 82 - 83 С/6 ли рт. ст.; п1,4580),После обработки выход продукта 36,8%; зо мол, в. (криоскопией из бензола) 4580.319620 Предмет изобретения Составитель Л. ЧурсинаТехред 3. Тараненко Редактор О. Кузнецова Корректоры; Л. Бадылама и О. ТюринаЗаказ 3630,4 Изд, Мо 1560 Тираж 473 ПодписноеПНИИПИ Комитета по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскан наб., д. 4/5 Типо рафкя, пр. Сапунова, 2 Найдено, /,: С 46,80; Н 7,29; Ь 30,29.Вычислено, %: С 46,24; Н 2,68; 5 30,75.П р и м е р 3. Поступают аналогично примеру 1, но в реакционную колбу вводят 17,3 г а,а-дихлордиметилового эфира пропиленгликоля,2 (т, кип. 84 - 85 С)100 мм рт. ст.; и 1,4570; д 4 в 1,2222), Выход продукта 51,0%.Найдено, %: С 42,9; Н 7,0; Я 33,11,Вычислено, %: С 43,3; Н 7,2; 5 33,6. Для реакции можно использовать в качестве акцепторов алифатические и ароматические амины, способные связывать выделяющийся хлористый водород. Если образующийся гидрохлорид растворим в примененном растворителе, то можно увеличить молекулярный вес олигомера.П р и м е р 4. В реакционную колбу помещаот 4,7 г этандитиола в сухом бензоле. В течение 10 мин из капельной воронки к нему прибавляют раствор 6,2 г диметиланилина в сухом бензоле, затем 4,7 г а,я-дихлордиметилового эфира бутандиола,4 также в бензоле. Соотношение компонентов 1:1, концентрация их в растворе 20% . Реакцию про водят при 15 - 18 С в течение 1 час. Обработку продуктов реакции проводят, как в примере 1. Выход олигомера 58,2%; мол. в, 4250.П р и м е р 5. Поступают аналогично примеру 4, но в реакционную среду вместо ди метиланилина вводят 2,5 г пиридина. Выход57,5/о, мол, в, 4380. 15 Способ получения политиоловых эфиров,отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента политиоловых эфиров, этандитиол,2 подвергают взаимодействию с а,а- дихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, 20 например бутандиола,4, при температуре невыше 25 С.