319618

О П И СА Н И ИЗОБРЕТЕН И ЗВ 618 Союз Советск циалистически РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ЗО.Х.1968 ( 1280845/23-5 1 ПК С 08 д 20/32 оединением заявки Л Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МинистровСССР риоритет публиковано 02.Х 1.1971, Бюллетень33 ата опубликования описания 14.1.1972 678,675 (088.8) Авторы зобретения Р. Рафиков, И. А. Архипова и Н, И. Букетов иститут химических наук АН Казахской ССР вител ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИПИРОМ ТИМИДОВ Изобретение касается получения термостойких ароматических полиимидов, применяемых для получения пластмасс, лаков, пленок и т, д.Полиимиды, являясь термостойкими полимерами, могут работать без изменения физи. ко-химических свойств при температуре до 400 С, поэтому стабилизация их в этой области не обязательна, Однако в некоторых областях техники рабочие температуры могут составить 500 - 600 С, при них начинается интенсивная деструкция полиимидов.Известный способ повышения устойчивости полимеров к термическому и термоокислительному воздействиям путем введения общепринятых органических стабилизаторов (ароматических аминов, фенолов, оксисоединений и др.) характеризуется тем, что такие соединения при высоких температурах являются менее стабильными, чем ароматические полиимиды.Предлагается способ стабилизации ароматических полиимидов (полипиромеллитимидов) против термического и термоокислительного воздействий путем введения в полиимид на стадии получения полиамидокислоты стабилизатора - галоидированного ангидрида ароматическиой ди- или тетракарбоновой кислоты, Используемые стабилизаторы термойстойки и разлагаются только в области высоких температур, хорошо совмещаются с полиимидом, кроме того, их вводят в полимер в очень незначительном количестве (0,1 - 1,0 мол. %).П р и м е р Г. К интенсивно перемешиваемо му раствору 0,25 моль 4,4-диаминодифенилового эфира в 0,5 л диметилформамида добавляют 0,2475 лсоль пиромеллитового ангидрида и 0,0025 лоль галоидированного фталевого ангидрида. Реакцию проводят в течение 3 час 10 при комнатной температуре. После этого раствор образовавшейся в результате поликонденсации пол и амидокислоты выливают на стеклянную пластину для получения пленок или высаживают водой для получения порош кообразных полиамидокислот. Пленки высушивают при комнатной температуре в течение суток в токе азота, а затем имидизируют в вакууме при 180 С в течение 2 час и при 300 С в течение 2 час. Порошкообразные об разцы полиамидокислоты имидизируют при300 С в течение 3 час.Для характеристики термической устойчивости использовали данные по кинетике газовыделения при термической и термоокисли тельной деструкции порошкоооразных образцов полиимидов при 500 - 630 С по определению механических свойств полиимидных пленок (исходных и подвергнутых старению при 500 С и 550 С в течение 1 час на воздухе).30 Полученные результаты приведены в табл.1,% к%км% кг/мм% Рассыпалась 378 380 7,9 3,3 Без добавки 01 СО.О 513 6,2 522 400 7,5 8,0 2,0 СООСО 522 419 492 6,1 8,6 7,5 1,5 5,8 360 390 457 713 7,Пример 2. К раствору 0,25 моль 4,4-диаминодифенилового эфира в 0,5 л диметилформамида добавляют 0,2475 моль пиромеллитового диангидрида и 0,0025 моль галоидированного пиромеллитового диангидрида. Выделение полиамидокислот, дальнеишее пр ние их в полиимиды и испытания терм и термоокислительной устойчивости п аналогично примеру 1. Результаты опь 5 ведены в табл, 2. Т а блица 2 Прочность исхо ной пленки,4 5,7 481 405 Г ОСО Ю,СО 92 8,5 40 ОС ОС 7,6 472 Скорость термической деструкции при 600 С,мл/лшн Скорость термической деструкции при 600 Смм(мин Прочность пленки, прогретой приевращеической роводят та прирочность пленки, прогрето й на воздухе при319 И 8 Предмет изобретения Составитель О, Рокачевская Корректоры: Л. Бадылама и Е, МироноваТехред Т. Ускова Редактор О. Кузнецова Заказ 3776/18 Изд.1542 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская набд. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ стабилизации полипиромеллитими. дов против термического и термоокислительного воздействий, отличающийся тем, что в полиимид на стадии получения полиамидокислоты вводят стабилизатор - галоидированный ангидрид ароматической ди- или тетракарбоновой кислоты.5