Способ получения щелочных солей симметричнь1 гетероциклических дикарбоновых кислот

38578 Союз Советских Социалистических РеспуйликЗависимое от авт. свидетельства-1391072/2 МПК С 076 63/1 Заявлено 29.Х 1.1 вки-риса ением з Номитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров СССРриорит 7,733,07(088,8 У 71, Бюллетень3 описания 23,Х 11,191 убликовано 28.Х ата опуб вани Авторы зоб ретени. Хлесткин, А. 3. Биккулов, Л. Г, Шакиров, Т, Г. Давлетбаев,Ториков, Р, М, Масагутов, Ф. К, Асмандияров и С. Я, ШирокоУфимский нефтяной институт витель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧН ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ДИ СОЛЕЙ СИММЕТРИЧ РБОНОВЫХ КИСЛОТ П р и м е р 1. 10,00 г калийной соли тиофен-карбоновой кислоты нагревают в авто- клаве с мешалкой при 400 С и давлении угле кислого газа 10 атм в присутствии 0,153 гокиси кадмия и 0,159 г хлористого алюминия в течение 15 мин. Твердые продукты реакции растворяют в горячей воде, катализатор и продукты уплотнения отделяют фильтровани ем, а раствор солей подкисляют соляной кислотой до рН 1 - 2, Осадок тиофен,5-дикарбоновой кислоты отделяют на фильтре, промывают хлороформом от тиофен-карбоновой кислоты, а затем сушат и взвешивают. Из 20 полученного экстракта хлороформ отгоняют, а тиофенмонокарбоновую кислоту сушат и взвешивают. Содержащиеся в водном фильтрате тиофенмонокарбоновая кислота и небольшое количество тиофен,5-дикарбоно вой кислоты экстрагируют серным эфиром.Эфир отгоняют, а сухой остаток возгоняют при 150 С. Возогнанная тиофен-карбоновая и невозгоняющаяся тиофен,5-дикарбоновая кислоты взвешивают, соединяют с ранее вы деленными и подвергают идентификации по Изобретение относится к способу получения гетероциклических дикарбоновых кислот, представляющих интерес в качестве исходных соединений в органическом синтезе, например для получения полиэфиров и ряда других веществ.Известен способ получения указанных кислот перегруппировкой соответствующих щелочных солей гетероциклических карбоновых кислот в присутствии катализатора, например окиси кадмия, при температуре 440 - 460 С, т. е, при температурах выше температуры плавления исходной соли.Недостатком указанного способа является плавление исходной соли в начале реакции и отвердевание реакционной массы по мере превращения в целевой продукт, что затрудняет технологическое оформление процесса.Избежать указанного осложнения, снижая температуру реакции ниже температуры плавления исходной соли, невозможно, поскольку при опускании температуры ниже 440 С значительно падает скорость реакции и снижается выход целевой дикарбоновой кислоты.С целью интенсификации процесса и повышения селективности его предлагается способ получения щелочных солей симметричных гетероциклических дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что перегруппировку щел очной соли гетер оциклической кар боновой кислоты осуществляют в присутствии катализатора, например окиси кадмия, содержащего в качестве добавки апротонную кислоту, например хлористый алюминий.температурам плавления кислот и их метиловых эфиров, а также по кислотным числам.По описанной методике в данном опыте выделяют 4,21 г тиофен,5-дикарбоновой кислоты, т, пл. 338 - 340 С (по литер атурньв данным 320 - 350 С), т. пл, диметилового эфира 146 С (по литературным данным 146 С), кислотное число 643 мг/г (расчетное 644);0,94 г тиофен-карбоновой кислоты, т. пл.126 С (по литературным данным 126,5 С). Величина конверсии калиевой соли тиофен-карбоновой кислоты в опыте составляет 88,0%, а выход тиофен,5-дикарбоксилата калия от теоретически возможного по основной реакции на превращенное сырье равен 92,2 а/оП р и м е р 2. Превращение 10,00 г калиевой соли тиофен-карбоновой кислоты осуществляют в тех же условиях, что и в примере 1, но хлористый алюминий в реакционную смесь не вводят. В этом случае конверсия тиофен-кар боновой кислоты составляет 3185784лишь 61,4/а выход тиофен,5-дикарбоновойкислоты на превращенное сырье равен 54,4%.П р и м е р 3. Превращение калийной солитиофен-карбоновой кислоты осуществляют5 в тех же условиях, что и в примере 1, однаковместо хлористого алюминия используют бромистый алюминий (2 мол. %). В этом случае конверсия достигает 87,50/а выход напревращенное сырье 88,0%,10Предмет изобретенияСпособ получения щелочных солей симметричных гетероциклических дикарбоновых кислот, например тиофен,5-дикарбоновой кис 15 лоты, перегруппировкой соответствующей щелочной соли гетероциклической карбоновойкислоты при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора, напримерокиси кадмия, отличающийся тем, что, с. це 20 лью интенсификации процесса и повышенияселективности его, используют катализатор,содержащий в качестве добавки апротоннуюкислоту, например хлористый алюминий.Составитель А. Нестренко Редактор Е. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректоры: В. И. Жолудева и О, Б. Тюрина Заказ 3547/2 Изд, Мз 1518 Тираж 473 Подписное1 гНИИПИ Когинтста по делагн изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2