Способ получения алкилфенолов

Союз Советских Социалистических Республикза 51 вкн Л" с прнсоединешсх ПриоритетОпубликовано 3 Комитет по делам изобретений и открытн при Совете Министров СССР.1971, Бюллетень М 36 шя описания 16.11.97 ата опуолико АвторыНЗООРСТСН Н 51. Митрохин, Ю. В. Кушелев, Б. Я. Ли 1 мдн, Р. П. Буланкин и И. Л. Богатырев Заявите,ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ Изоорстеиие относится к нолученшо алкилфенолов, которые находят широкое применение в химической промышленности.Известен способ получения моноалкилфенолов, где в качестве катализатора применяют раствор хлористого цинка в концентрированной или разбавленнои соляной кислоте с добавкой галогсннда щелочного металла. Процесс проводят с отгоном реакционной воды и по;держанием носГ 051 нной концентрации хлористого водорода в катализаторе. 11 звссгно также иснользов 11 нне В качестве ката.1 п,татора соединения хлористого цинка состава: Н 7 пСз 2 НзО или НГХпзСЦ2 Н,О, либо их смеси. Однако известные катализаторы на правляют процесс в сторону ооразовдния моноалкилзамещенных фенолов.Предлагается способ алкилирования фенола н его производных спиртами и непредельными соединениями с использованием в каче стве катализаторов растворов хлорида, перхлората или хлориднерхлората цинка в концентрированной илн разбавленной хлорной кислоте с добавкои либо без нее галогенида щелочного металла для преимущественного 2 получения моно- или полиалкилфенолов. В случае алкилирования спиртами процесса ведут с отгоном реакционной воды,Новый способ позволяет получать алкилфенолы с выходом 94 - 99/о при высокой кои версии фенолов и алкилирующих агентов. Катализатор ис длительное время, при этом технологическое оформление процесса значительно упрощается в связи с тем, что хлорная кислота нелетуча.П р и м е р 1, Алкилирование фенола третбутиловым спиртом.В реактор с мешалкой, термометром н ооратн.1 м холоди,пико.; 3;гр;ж;1 Ог 96 д 1.дтализатора (66 о хлористого цинка, 8 сго хлористого натрия и 26/, хлорной кислоты .10%- ной) и включают подогрев, 11 агрев до 60"С, в реактор сливают раствор 24 г фенола в "0 г трет-бутанола и включают мешалку. Техпературу поднимают до 110 С и ведут реакцию 1 час. Затем выключают неремешивание, и этом реакционная смесь рдсслдгвдется (верхний слой - органический, нижний - катализатор). Органический слой (40 г) после нромывки разгоняют с дефлегматором при вакууме 20 л 1,11 рт, ст. При 120 - 128 С собирают продуктовую фракцию, которая кристаллизуется в приемнике (т. пл. 96 - 98 С). Вес продукта 36,9 г, содержание 4-трет-бутлфенола 98 - 99" (хроматографический анализ).Выход продукта в пересчете на 100 сгс-ны 1 составляет 97% от теории с учетом разгонки.П р и м е р 2, Алкилированне о-хлорфенолд изобутиленом.с)аи Гор Т, П 5(попенко Заказ 154115 Изго1790 Тира)к 473 По:;виси(к 11 И 1 ПИ Коаптета )и ислам иа(,брс)си(;и и (;-(:и,(,ии ир; Светс Мииикстров ССС Москва, К, 1 у(иск) иац., д. -1,5 Тииогоафи, и 1 р, Саисиов, 2 В реактор с мешалкой, термометром, обр 11 н 1("( Олодилником ц баботеро(1 дл 51 нолачн изобутилена пол слой реакционной смеси заГружают 100 г каааизатора (50% перлората цинка, 10% лорнстого натрия и 40 о лорнои кислоты 5 о) -цон) н вклОчзют нологрев. 1 агрев до 80"С, в реактор с(1:.- вают 31 г о-лорфенола ц при этой 5 ке тенсратурс начшают барботнровать 16,8 г цзобутцлена в тсчснцс 3 час. Затем выклют)ают перемсшивание, при этом реакционная смесь расслаивается (верний слой - органцчсС 1 цЙ, нижниЙ - ка алцзатоз), ОрганическцЙ слой (46 г) после промывки разгоцяют с лефлсгматором нрц вакууме 25 л,) рт. ст. При 125 - 132 С собирают нролуктовую фракцию. Вес продукта 43,5 г, содержание 2-лор- трет-бутилфенола 97 - 98% (роматографическцй анализ). г 1,5180; с 1,о 1,099 г/с)1 а. Выол продукта в пересчете на 100%-ный сос)авляет 95 о)(д от теории с учетом разгонки.П р ц м с р 3. Получение 2,4-л 1-трет-б;лфснол а.В реактор с мешалкой, термометром, обрап)ым ололцлш)иком ц канельной воронкой лля лозцровкц трет-бутанола под слой катализа)0132 заГруж 210 Г 100 г катали 3210 ра (70%-ный раствор лористого цинка в 30%- ной лорной кислоте) ц вкл)очают пологрев, .1 агрсв до 100"С, в реактор сливают расплав 24,5 г фенола и начинают дозировать 42 г трет-бутанола в тсчсцис 3 час нри интенсивном псремешнванци. Температура реакции ноллержцвается 100 - 105 С. После окончания реакции выключаог нсрсмсшш)ание, нрц Э 1 ОМ Р 1 КЦНОЦН 251 С)1 ССЬ Р 1 ССЛаццаС(С 5 (всрний слой - органический, нцткний - катализатор). Органцчсский слои (54 г) после промывки разгоняют с дефлегматором цр: и а к у у мс 20 . рт, ст,Разгонкой выделяют 50 г 99",о-ного 2,4-литрет-буп)лфснола с т, пл. 56,5 С, т. кин. 135 - 145 С,(20,1, рт. ст. Выход 2,4-ли-трет-бутилфенола 92%.П р и м е р 4, Получение 2,4,6-три-трет-буТплфсио;12.В реактор с мешалкой, термометром, обратным олодильником и барботером для мелколисперсной дозировки изобутцлена нол слой кагалгзатора, заг)ужают 100 г каализатора (80%-ный раствор перлората цинка в 20 аоной лорцой кислоте) н включают:Одогрев.Нагрев ло 80 С, в реактор сливаот 24,5 г фенола и начина)от дозировап, 50 г цзобутиле на в течение 6 час при ццтсцс;внои персмсшцвании. После окончания реациц выключают персмешивание, прц этом реакционная смесь расслаивается (верний слой - органический, нц 5 кний - катализатор). Орга)цчс ский слой (67,5 г) после промывки разгоняютс лефлегматором нри вакууме 20 в 1,) рт. ст,Разгонкой вылеляют 60,5 г 98%-ного 2,4,6 три-трет-бутилфеола с т. нл. 130 С, т. кцп, 148 - 165 С 20,11,1 рт, ст. Выол 2,4,6-трц-трет буп)лфенола составляет 90%. З 0 Способ получения алкилфенолов алкилцрованисм фенолов олсфинами цлц спиртами цр:1 повышенной температуре в присутствии катализатора сосЛцненцй цинка с послсЛу 0)цца вылсленисм целевого нролукта цзвестным. 35 црисмамц, от,)а(1 а)01 ци 1 ся тем, чо, с цсльк)повышения селсктцвностц процесса, в качестве каал 13210 ра иснользу 10 т рисворь Лорил 11, н с з л 0 з 11 1 1 ц, 1 ц л 0 Р ц л ц с 1) л 0 Р 2 1 2 ц ц н 1в концснрцрованноЙ цлц разбавленной ло)- 40 ной кислоте,