Способ получения смеси дикарбоновых кислот

Класс 12 о, 11127651 СССР САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К ЗАВИСИМОМУ А 8 ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Фомина и Э. О. НутреСИ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛО 3. А. Дегтерева 1 ОСОБ 11 ОЛУЧЕНИЯЗаявлено 8 февраля 1989 г. зв Ъв 818788,(23 в Коз(птет по аслам изобретений и открытий при Совете Министров СССРВ основном авт, св. Ъо 115343 описан способ получения смеси дикарбоиовых кислот С - С 1 о путем окисления сланцевых концснтратов (керогена) разбавленной азотной кислотой и кислородом воздуха при 105 - 130. Однако при этом необходимо осушествлять процесс окисления при повышенном давлении.В описываемом способе предлагается применять для окисления керогена 98 - 99%-ную азотную кислоту,Практически это осугцествляется примерно следующим образом.В реактор, работаощий при атмосферном давлении, загружают 101 объемных частей 98 - 99(%-ной азотной кислоты, которую охлаждают зо 5 - 10, после чего в нее загружают при перемешивании 1 часть керогеиа (в виде 85 - 87%-ного ко 11 цснт 1 эата к;ке 1 зсита). Те 1 пе 1)атура перво 11 стад(ии процесса окисления не должна превышать 30, что достигается регулирова 1 гисм подачи керогена в кислоту. В дальнейшем температура реакционной массы повышается до 57 - 60 за счет экзотермично(сти процесса, а затем снова сникается.Когда температура начинаст снижаться, т, е. когда заканчивается экзотермический период реакции, приступаот к подогреву реакционной массы до 80. На этом заканчивается первый этап процесса, который продолжается 1,5 - 2 часа и сопровождается интенсивным выделением окислов азота, в осно 1 зном двуокиси Выделяющиеся газы просасываются через аосорбциониую систему, где двуокись азота абсорбируется ш.- посредственно, а низшие окислы азота в толь после доокислеиия их кислородом воздуха.После этого реакционную массу охлаидают до 40 - 45 и из нее от. тоняют непрорсагировапшую азотную кислот при остаточном давлении 30 - 40 я(,и рт ст. После отгонки кислоты (аоп - 1(47 - 1,49) в реакторе127653 Предмет изобретения Способ получения смеси дикарбоновых кислот посредством окисления керогена азотной кислотой по авт. св115343, от л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью проведения процесса без применения повышенного давления, в качестве окислителя применяют 98 - 99%-ную азотную кислоту. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Р, Б. Кауфман Гр. 50Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 и. л. Зак. 2234 Поди. к печ, 15.111 60 г,Тираж 680 Цена 25 коп. Гипография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.остаются продукты окислительного расщепления керогена и небольшое количество азотной кислоты. Этот остаток разбавляют в реакторе двойным объемом холодной воды, причем высшие продукты окисления выпадают из раствора. После перемешивания в течение 5 - 10 мин. и отстаивания водный раствор спускают и направляют на выделение дикарбоновых кислот, а остаток, т, е. нерастворймые в слабой азотной кислоте высшие продукты окисления керогена (первый возврат), подвергают дополнительному окислению,Для этой цели в реактор загружают отогнанную в вакууме азотную кислоту уд. в. 1,47 - 1,49 (см выше) и возврат. Содержимое реактора быстро нагревают до 80 и выдерживают при этой температуре 1,5 - 2,0 часа, и в этом случае процесс окисления сопровождается выделением окислов азота, которые улавливают в абсорбционной системе.После окончания процесса доокисления следуют ранее описанные операции отгонки азотной кислоты и разделения растворимых продуктов от нерастворимых (второй возврат). Последние присоединяют к первгму возврату следующего цикла окисления керогена, а водный раствор растворимых в воде продуктов второй стадии окисления соединяют с водным раствором, полученным на первой стадии процесса, а затем нейтрализуют (только остаточную азотную кислоту) и упаривают в вакууме.Остаток от упаривания экстрагируют органическим растворителем лля выделения дикарбоповых кислот, а из полученного экстракта отгояют растворитель. В результате получают, с выходом 50 - 54% на кероген, сырую смесь кислот, которая может содержать от 2 до 19% азот- содержащих примесей, в зависимости от режима окисления,Сырая смесь кислот поступает на очистку вакуумной дистилляцией или на силикагелевой колонне. При этом получается смесь технически чистых дикарбоновых кислот С 4 - Сщ в которой содержится 71 - 77 о/и кислот С, - С,о.Остаток от экстрагирования предоставляет собой азотнокислые соли, которые можно использовать в качестве удобрения или для других целей, например для приготовления тяжелых жидкостей в процессе центробежного обогащения сланца.