Способ получения фталевого ангидрида

Е ЗБ 431 Союз Советских циалистических Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕХЗЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства 1, Кл, С 07 с 69 5274 23 Заявлено 14 1.1970 ( 1 с присоединением заявки Приоритет Комитет по деламобаетений и открытийри Совете МинистровСССР УДК 547,584:582.2,07 (088.8) Бюллетень М 14 ано 21.1 Ъ,19 Опубл исания 22 Х.1972 ата опубликования Авторыизобретен Н. Н. Лебедев, Н. Г. Дигуров и И, А. Дьяконов Московский ордена Ленина химико-технологический институ им, Д, И. МенделееваЗаявитель ФТАЛЕВОГО АНГИДРИД СПОСОБ ПОЛУЧ Известен способ получения фталевого ан идрида одностадийным жидкофазным окислением о-ксилола кислородом воздуха в присутствии кобальт-бромидного катализатора в среде растворителя при 125 в 3 С и давлении 40 - 60 атлт с последующей дегидратацией при этом фталевой кислоты.Недостаток способа состоит в необходимости проведения последней стадии - дегидратации и наличии агрессивной среды, т. е, уксусной кислоты.По,предлагаемоыу способу при окислении о-ксилола воздухом или кислородом в растворе валериановой и капроновой кислот или технической фракции алифатических кислот Сз - Св (например, взятую с Волгодонского химкомбината) в присутствии кобальт-бромидного катализатора сразу, получают фталевый ангидрид хорошего качества с высокой скоростью и хорошим выходом.Таким образом, новый способ значтельно упрощает технологический процесс благодаря сокращению числа операций и снижению агрессивности среды,П р и м е р 1. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 120 г,смеси валериановой и капроновой кислот (1: 1), 14 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со (СНзСОО)г 4 Н,О 1,9 вес. о/о и концентрацией 11 аВг 0,7 вес. /о. Окисление проводят техническим кислоролохт при 115 С и атмосферном давлении, время окисления 100,иин, После охлаждения, реакционноЙ массы фталевый ангидрид выпадает в осадок в количестве 11 г 5 (67/о). С помощью методов газожидкостнойхроматографии показано, что исходный о-ксилол в оксидате отсутствует.П р и м е р 2. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 117 г техниче- О ской фракции кислот Сз - Св (Волгодонскогохимкомбината), 18,5 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со (СНзСОО) г 4 НгО 2,2 вес. /, и концентрацией ХаВг - 0,8 вес. /о.Окисление проводят техническим кислородом 5 при атмосферном давлении и температуре120 С, время окисления 120 лтнн. Анализ, как и в примере 1 показал, что о-ксилол в смеси отсутствует. Фталевого ангидрида получено(64 о/о )О П р и м с р 3. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 122 г технической фракции кислот Сз - С, (Волгодонского химкомбината), 15 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со(СНзСОО)г 4 НгО 5 2,0 вес. /, и концентрацией МаВг 0,7 вес, %.Окисление проводят техническим кислородом при 120 С и атмосферном давлении, время окисления 90 лтнн. Количество выпавшего фталевого ангидрида составляет 15,5 г. Затем э к отфильтрованному оксидату добавляют рас315431 Предмет изобретения Составитель Г, Лавриненко Редактор Т. Пилипенко Тскрсд 3. Тараненко Кор,ккзор Е, МироноваЗаказ 1343/3 Изд. Мц 604 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 четное количество о-ксилола (11,1 г) и реакционную смесь вяовь подвергают окислению в описанных условиях в течение 90 мин. При пятикратном повторении этой операции скорость процесса не уменьшается, Выход фталевого ангидрида, как и после первого рецикла, составил -15,5 г (77,5/о)В приведенных, примерах выделенный продукт,промывают водой и сушат до постоянного веса, после чего он представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы.Фталевый ангидрид имеет константы: т. пл.129 - 130 С, к, ч. 748 - 753. Способ, получения фталевого ангидрида,путем жидкофазного окисления о-ксилола кис лородом воздуха при температуре до 300 С иатмосферном или повышенном давлении в ,присутствии кобальт-бромидного катализатора и карбоновой кислоты, от,гичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 10 карбоновых кислот используют валериановуюкислоту или капроновую кислоту, или их смесь, либо техническую смесь алифатических кислот Св - Св.