Способ получения 2-дезокси-о-глюкозы

ОПИСАНИЕ ЗИ 897ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Йогов Советских Содиалистичесиих Ресл 1 гблииЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 02,3 тг.1970 ( 1419618(23-4) ЧПК С 07 с 47 присоединением заявкириоритет Конитвт ло делан изобретений и открытий ори Совете Министров СССР"ДК 547 А 55.07(088.8 а опубликования описания 15 Х 197 Авторы зобретения Ф. Шостаковский, Н. Н. Асеева, В. Г. Безруко Иркутский институт органической химии Сиби АН СССРи А. И. Поляк кого отделения явитель ЕСОтО Рс 1, г 1 ь г" :-,. г"-,г;1 г ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДЕЗОКСИ-Р-ГЛЗОКОЗЬ Изобретение касается спосооа получения 2-дезокси-Р-глюкозы,Дезоксисахара входят в состав многочисленных природных соединений и разработка методов синтеза дезоксивахаров делает эти 5 соединения доступными для изучения их химических и биологических свойств.Известен способ получения 2-дезокси-Р- глюкозы по реакции Виттига взаимодействием 2,3,4,5-ди-О-изопропилиден-аль-Р-араби нозы с метоксиметилентрифенилфосфораном с последующим гидролизом продукта и выделением целевого продукта с выходом с 6%. Предложенный способ получения 2-дезокси Р-глюкозы основан также на реакции Виттига. В качестве алкилиденфосфорана используют толилоксиметилентрифенилфосфоран. При этом выход продукта составляет 88 2%. 202,3,4,5-Ди-О-изопропилиден-аль - Р - арабинозу подвергают взаимодействию с толилоксиметилентрифенилфосфораном, полученный продукт гидролизуют 70%-ной уксусной кислотой в присутствии ацетата ртути и выделяют це левой продукт известными приемами, например хроматографией.Образование 2-дезоксиглюкозы подтверждено идентификацией с заведомым образцом в виде анилида, а также на бумажной хрома- З 0 тограмме прн обнаружении специфическим на 2-дезоксизвено реагентом.П р и м е р. а) 1-Оксгг- (гг-толил) - (2,3,4,5-ди- О-изопропилиден) -Р-арабиногексен (1).К суспензии 0,0055 моль (2,1 г) толилокспметплентрифенплфосфонпйхлорпда в 10 мл абсолюгного эфира при перемегиванип в токе азота при - 1 ОС прибавляют 0,055 мо,гь фениллития в 15 лг.г абсогпотного эфира, смесь окрашивается в темно-красный цвет. Через 10 - 15 лгик к смеси прибавляют по каплям раствор 0,0043 лголь (1,0 г) 2,3,4,5-ди- О-пзопропилиден-аль-арабинозы (11) в 10 мл абсолютного эфира. По мере добавления соединения 11 реакционная смесь обесцвечивается. После внесения всей аль-формы смесь выдерживают 10 лгггк прп комнатной температуре, Затем реакционную смесь разбавляют эфиром до 70 мл и тщательно промывают водой (3(100). Эфирный раствор сушат серно- кислым магнием, выпаривают в вакууме. Полученный остаток (2,53 г) растворяют в 3 мл бе;гзола, наносят на колонку со 100 г силпкагеля и элюпруют системой хлороформметанол (100:2) (Л). Контроль за разделением осуществляют методом ТСХ в системе (Л). Фракции, содержащие целевой продукт Кт 0,36 объединяют, упаривают в вакууме. Получают 1,14 г (87%) соединения 1, светло-желтый си 3роп а 2 оо = - 14,42 (С,2, 49 хлф) и 1,21 г (87%) трифенилфосфиноксида.Для соединения 1 найдено, %: С 68,22, Н 7,87.С 9 Н 2605Вычислено, %: С 68,23; Н 7,85.ИК-спектр (Т, с,и ) 1680 с, 3065 сл, 984 сл ( - СН=СН - , транс - ), 3035 ср., 1610, 1510, 1453 с, 1240 ( - ОСаН 4),б) 2-Дезоксиглюкоза.К 0,105 г соединения 1 добавляют 20 л 1 л 70/о-ной уксусной кислоты и 0,05 г уксусно- кислой ртути, Смесь выдерживают 24 час при комнаткой температуре, выпаривают в вакууме, растворяют в 3 лл воды, пропускают через колонку с 5,ил КУв Н+-форме, Зл 1 оаг упаривают досуха, растворяют в 3 мл воды, наносят па колонку с целлюлозой. Смесь элюируют системой н-бутанол, насыщенный водой (Б). Разделение контролируют прояв 311807 лением на бумаге точек из фракций ТБК-реагето. Фракции с 2-дизокси-Р-глюкозой объединяют, упаривают, сушат в вакууме над РО 5. Получают 0,045 г целевого продукта, 5 что составляет 88,2 % от теоретически возможного. Получают анилид 2-дизокси-Р-глюкозы с т. пл. 192 - 194 С.Предмет изобретения10 1. Способ получения 2-дезокси-Р-глюкозывзаимодействием 2,3,4,5-ди-О-изопропилиденаль-Р-арабинозы с алкилиденфосфораном с последую 1 цим гидролизом продукта реакции и выделением целевого продукта известными 15 приемами, отличающийся тем, что, с цельюувеличения выхода конечного продукта, в качестве алкилиденфосфорана используют то.л илоксиметилентрифенилфосфоран,2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что 20 гидролиз ведут 70%-ной уксусной кислотой вприсутствии ацетата ртути.Составитель И. Головникова Редактор Л. К. Ушакова Техрсд Е. Борисова Корректор Л. А, Царькова Заказ 2881/5 Изд. Хо 1158 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж 35, Раушская паб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2