Способ анализа органических соединений, содержащих диазо или азогруппу

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 24 Л 1.1969 (,л 1 Ь 1314853/23-4) заявкиисоединен риоритетубликовано 1 Комитет по делам чзобретеиий и открытий при Совете Министров СССР.432 (088.8) ата опублико Авторы зобретения. И. Киссин, Е ракии и В. А. Кулико аявит СПОСОБ АНАЛИЗА ОРГАН СОДЕРЖАЩИХ ДИАЗ ЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ,ИЛИ АЗОГРУППУ.1Изобретение относится к аналмии, а именно к способам опренических соединений, содержащазогруппу.Известен ряд способов количественного определения азо- и диазогруппы восстановлением, сочетанием, разложением соединений с измерением выделяющегося азота.Однако эти способы во многих случаях дают недостаточную точность, особенно при определении малых концентраций.Предлагаемый способ анализа соединений, содержащих азогруппу (азо- и диазосоединений), основан на реакции окислительной конденсации при нагревании этих соединений с ароматическими аминами и их хлористоводородными солями с образованием окрашенных соединений типа индулинов,итической хйделения оргаих диазо- или рых случаях успеся способы.Продукты, образующиеся при реакции окислительной конденсации азосоединений с аро 5 матическими аминами дают устойчивую синюю (реже фиолетовую) окраску, легко поддающуюся колориметрцрованию с наибольшей точностью, которая свойственна колориметрическим определениям органических со 10 единений, Окраска мало чувствительна к изменению рН среды. Цветная реакция имеетвысокую чувствительность.В соответствии с этим способ более удобен,чем газометрический для определения (или15 проверки) концентрации диазаминолов.При производстве аминоазобензола (аминоазотолуолов) получают загрязненный избыточный анилин (толуидины) с небольшим позволяет легко и с большой точностью опреде 20 лить содержание аминоазопродукта в первичном ароматическом амине,Концентрацию стойких диазосоединений(диазолей) и содержание диазосоединений вмалых концентрациях в различных производ 25 ственных растворах можно определить и другими способами чаще всего по реакции азосочетания, Удобен и данный анализ в видуменьшей зависимости окраски и ее оттенковот условий среды, чем при реакции азосоче30 тания,ии харако- или дит служить - или диых (колоких) опреет общ щих аз а може иза аз ественн тричес многих слутн ами ранее для широкого й, а в некотот во звес Показано, что реакция им тер для соединений, содержа азогруппу, и найдено, чго он как для качественного анал азогруппы, так и для колич риметрических или спектром делений.Такой метод анализа имее чаях преимущества перед и аналитическими способами класса органических соедин ешно дополняет уже имеющи 20887345 50 55 60 65 Лнализ также можег служить как средство идентификации дпазо- и азогрупп, имея в ряде случаев преимущество перед способом расщепительного восстановления (и обесцвечивания), удобного лишь для азокрасителей. Кроме того, дополнительный метод идентификации, не зависимый от известных, ценен для быстрой и надежной идентификации. П р и м е р 1. Точную навеску (до 0,0002 г) диазаминола в количестве около 0,3 г (0,15 г) растворяют в чистом анилине в мерной колбе емкостью 50 (25) лл и доводят обьем раствора анилином до метки.В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 лл анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина ч.д.а. Пробирку помещают в масляную или глицериновую баню, предварительно нагретую до 210 С, снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя, и выдерживают 1 час при умеренном кипении содержимого пробирки. Затем реакционную пробирку вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят количественно содержимое водноацетоновым раствором (1: 1) в мерную колбу емкостью 100 лл и устанавливают объем раствора до метки.Полученный окрашенный раствор фильтруют и измеряют оптическую плотность на фотоколориметре,По калибровочному графику находят содержимое диазаминола в 1 лл анилинового раствора и соответственно вычисляют концентрацию диазаминола.Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помещая в одну и ту же баню две или три пробирки.Для построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях, растворяя в анилине различные навески диазаминола с заранее известной концентрацией или приготовляя смесь химически чистого диазоаминосоединения с азотолом.Чувствительность реакции 15=.1,5 К 10г в 1 мл анилина.Таким образом испытаны следующие азокр а си тели.Диазаминол оранжевый НК - смесь азотола ОА(2-анизидид-окси-нафтойной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного 2-аминотолуол-диметилсульфамида и И-(р-оксиэтил)-антраниловой кислоты.Д и а з а м и н о л оранжевый Н 2)К - смесь азотола Л(анилид 3-окси-нафтойной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного азоамина оранжевого )К(3-хлоранилин) и фенилглицин-о-карбоновой кислоты.Диазаминол красный Н)К - смесь азотола ОТ(0-толуидид-окси-нафтой ной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного азоа мина красного С (4-хлор15 20 25 30 35 40 аминотолуол) и фенилглицин-о-карбоновой кислоты.Диазаминол желтый НЗ - смесь азотола 2 Ж (4-хлор 2,5-диметоксианилид ацетоуксусной кислоты) и диазоаминосоединения из диазоти рован ного азоа мин а красного С (4-хлор-аминотолуол) и фенилглицин-окарбоновой кислоты,П р и м е р 2. Точную навеску диазоля технического около 0,25 г (около 0,05 г в расчете на отвечающий диазолю азоамин) растворяют в анилине в мерной колбе емкостью 50 мл.В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 лл полученного по вышеуказанному анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина (анилиновой соли) ч.д.а, Далее поступают так же, как описано в примере.Чувствительность реакции 7 у (для количественного определения) в 1 лл анилина.Таким образом испытаны следующие соединения.Ди азоль алый 2)К - двойная хлорцинковая соль сернокислого 2,5-дихлорбензолдиазония.Д и а з о л ь с и н и й 2 С - двойная хлорцннковая соль сернокислого 2,5-диэтокси-бензоиламинобензолдиазония.Диазоль черный К - двойная хлор- цинковая соль хлористого 4,4-нитробензолазо,5-диметоксибензолдиазония.Д и а з ол ь о р а н ж е в ы й О - двойная хлорцинковая соль сернокислого 2-нитробензолдиазония.Д и а з о л ь а л ы й К - двойная хлорцинковая соль сернокислого 2-метокси-нитробензолдиазония.Д и а з о л ь р о з о в ы й О - соль-метокси-нитробензолдиазония с 1,5-нафталиндисульфокпслотой,П р и м е р 3. В стеклянную пробирку со шлифом помещают 0,20 мл фильтрата от выделения стойкой диазониевой соли (содержит диазоний, серную или соляную кислоту, сер. нокислый или хлористый натрий, хлористый цинк или другой стабилизатор), добавляют 0,05 - 0,1 лл анилина и помещают в вакуум- сушильный шкаф. При температуре 40 С и разрежении 720 - 740 мм рт. ст. испаряют в течение 1 час воду. Затем вносят 1 лл чистого анилина и 1 г чистого сухого хлористоводородного анилина. Пробирку снабжают обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе и помещают в масляную или глицериновую баню, нагретую до 210 С и поступают далее, как описано выше,На основе измеренного значения оптической плотности определяют содержание диазоля по калибровочному графику. Калибровочный график составляют в тех же условиях определения, как и иопытуемый раствор, беряБаказ 1249/15 Изд, Мв 555 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. %5 Типография, пр. Сапунова, 2 растворы с различным содержанием диазосоединения.Содержание диазоля в производственных фильтратах (в расчете на азоамин) обычно находится в пределах 0,4 - 0,8.П р и м е р 4. В пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 г (с точностью до 0,01 г) испытуемого анилина, содержащего аминоазобензол и 0,1 г чистого сухого хлористоводородного анилина. Пробирку помещают в предварительно нагретую до 190 - 200 С, масляную или глицериновую баню и выдерживают 1 час при умеренном кипении, После этого содержимое пробирки устанавливают спиртом или водноацетоновым раствором на объем 10 мл 1 мл полученного раствора разбавляют спиртом или соответственно водным ацетоном до объема 25 мл и измеряют оптическую плотность раствора, окрашенного в синий цвет, на фотоколориметре. Содержание аминоазобензола в испытуемом анилине определяют по калибровоч ной кривой, составленной при определениизначений оптической плотности в таких же условиях. Предмет изобретения10Способ анализа органических соединений,содержащих диазо- или азогруппу, отличающийся тем, что, с целью повышения точности анализа, анализируемое соединение обраба тывают при нагревании ароматическим амином и его хлористоводородной солью, например анилином, с последующим фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора в растворителе.