Способ получения пропенилиденили кротонилиденсодержащих алициклическихкетонов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ АЗОРСКОМ :ИДЕТЕдаСТУЗОЗООЗ Союа Советских Социалистических Республик( 1216183/23 явлено 02,1.196 присоединением МПК С 07 с 49/30С 07 с 175/00 аявкиПриорите Комитет по делам обретений и открыти ри Совете Министров СССР(088.8) но Дата о икова АвторыизобретениЗаявитель А. Ф, Алиев и Р. А. Исмайловагаитский филиал Института нефтехимических процессов им, Ю, Г. Мамедалиева ОПЕНИЛИДЕН- ИЛИЩИХ АЛИЦИКЛИЧЕСК СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОН ИЛ ИДЕНСОДЕРЖКЕ Н 220щ ную колбу емкоанической мешалом, капельной вом приспособлениь) свежеперегнан лоль 10%-ного ли. При 0 С и порибавляют 17,8 г ой разгонкиодукта с т.2 р 1,4915; В резулфракцию 91 С/2 м,0 Мол. в. н найдено выделяюткип. 89 -4 о 0,9811;50,0 Мйг ьтате вакуум целевого п рт, ст.; и айдено 148,7; 44,67; вычислвычисленоено 45,267. 1Пропенилиден- или кротонилиденсодержащие алициклические кетоны могут найти широкое применение в процессе получения пластических масс, поверхностно-активных веществ, стабилизаторов полимеров, а также для получения различных лекарственных, красящих и биологически активных соединений.Известен способ получения ароматических и алифатических кетонов с сопряженными двойными связями, например кротонилиденацетона, путем конденсации кротонового альдегида с ацетоном в водно-щелочной среде при 0 - 20 С.Применение в качестве исходного сырья циклических кетонов и непредельных альдегидов позволяет получать новые соединения - пропенилиден- или кротонилиденсодержащие алициклические кетоны, например пропенилиденциклогексанон, - конденсацией циклогексанона с акролеином. Реакция протекает в водно-щелочной среде при 0 - 50 С, целевой продукт выделяют известными приемами,Пример 1. В круглодо стью 0,5 л, снабженную мех кой, обратным холодильник ронкой и терморегулиругощи емзагружают 98 г (1,0 мол ного циклогексанона и 0,01 водного раствора едкого ка стоянном перемешивании п(0,33 лголь) свежеперегнанного акролеина в 50 лгл диэтилового эфира.Перемешивание продолжают еще 3 час, затем содержимое колбы нейтрализуют 10 лл 10%-ной уксусной кислоты, сушат над перекаленным сульфатом натрия и отгоняют растворитель.Вакуумной разгонкой выделяют 70,3 г непрореагировавшего циклогексанона и отбирают фракцию при 85 - 87 С/2 лиг рт. ст. Получают пропенилиденциклогексап-он, гг 0 1,5020;1,0115; мол. в. найдено 135,2; вы гислепо 136,0; Мйп найдено 39,72; вычислено 40,34.Найдено, %: С 78,96; Н 8,90; 0 12,14.Вычислено, %: С 79,41; Н 8,82; О 11,77, Выход пропенилпденциклогексан - 2 - она 5,5 вес. % от теоретического, считая на преращенный циклогексанон. Степень превра- ения кетона равна 28,2 вес.П р и и е р 2. С помощью установки примера 1 в тех же молярных соотношениях и при прочих равных условиях проводят конденсацию 2-метилциклогексанона с акролеином.Корректор Т. А. Китаева Заказ 2248/3 Изд.943 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3Найдено, %: С 79,60; Н 9,37; О 11,03.С 1 оН 10Найдено, /о. С 80,0; Н 9,33; О 10,67.Выход метил-пропенилиденциклогексан- она 33,7 вес. % от теоретического, считая на превращенный 2-метилциклогексанон при степени превращения последнего 24,8 вес. %.Пр имер 3. В установке примера 1 проводят конденсацию 112 г (1,0 моль) 2-метил. циклогексанона с 23,3 г (0,33 моль) кротонового альдегида, катализируемую 0,1 моль 10%-ного водного раствора едкого кали, при 50 С.После извлечения обычными приемами, сушки, и отгонки раздельно растворителя, непрореагировавшего альдегида и кетона выделяют фракцию метил-кротонилиденциклогексан-она с т, кип. 94 - 95 С/2 мм рт. ст.;1,5130; д0,9904; мол. в. найдено 162,4; вычислено 164,0; МЯп найдено 49,63; вычислено 49,865.Найдено, %: С 80,48; Н 9,75; О 9,77,С 1 Н 1 аО 4Вычислено, о/о. С 80,04; Н 9,65; О 10,31.Выход метил-З-кротонилиденциклогексан.оиа достигает 68,9 вес. /, от теоретического, считая на превращенный метилциклогексанон, 3 при степени превращения 29,5 вес. /о и42,3 вес. /о, считая на превращенный кротоновы й ал ьде гид.Для синтезированных пропенилиден- и кротонилиденциклогексанонов и метилциклогек санона получены характерные ИК-спектры вобласти 1704 см - 1 (=С=О), а также 1650 и 1600 см- (сопряженная двойная связь). Предмет изобретения15 Способ получения пропенилиден- или кротонилиденсодержащих алициклических кетонов,например пропенилиденциклогексанона, отличаюиийся тем, что, насыщенные циклическиекетоны, например циклогексанон, конденсируют с непредельными альдегидами, напримеракролеином, в присутствии водно-щелочныхрастворов при 0 - 50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,