303771

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикявлено 10,Х.1969 ( 1368865/23-4 ритет 11.Х.1968, хс 169637, Франция Комитет по делам изобретении и открытипри Совете МинистровСССР УДК 547.473.4.07(0 971. Бюллете публикова опубликования описания 14 Х 11.1971 Авторыизобретени Г;.;:,Кре 11 с ,;,"11 н остр ни, Мишель и Мишель(Фран нцыонстантинЖуфрэия) 1 оел Кло Заявитель я фирмак С,Ация) РОНОВОЙ КИСЛОТЬ УЧЕНИЯ в-ОКС имерами экстрагентов амилацетат, бутилпросаноат, амиловые сшр-мстил пента вол, мсетилэтилкетон, мстилиекса ион, ацетофенон при температуре 10 - ким весовым количестрое составляет 0,5 - 5 Зависимый от патента М Изобретение относится к способу получения е-оксикапроновой кислоты, являющейся ценным полупродуктом для производства полиэфиров и полиамидов, имеющих разнообразное применение в народном хозяйстве.Известный способ получ.ния в-оксикапроновой кислоты, основанный на окислении кислородом циклогексанона в присутствии циклогексанола и катализаторов, например серной кислоты, позволяет получить целевой продукт с хорошим выходом (-83%) и просто оформить процесс,Однако существует способ окисления циклогексана, в котором образуОтся растворы, содержащие кроме основных продуктов окисления циклОГексяня (циклОГексапОля и циклогексанона) также некоторые перекиси ыс соединения, в частности 6-гидропероксигсксановую кислоту.Предлагается перерабатывать окисленный циклогексановый раствор в в-оксикапроновуо кислоту. Это позволит создать новое направление в производстве циклогексановых продуктов.Предлагаемый способ заключается в том, что циклогексановые растворы промывают несколько раз водой, отделяют водную фазу и затем или непосредственно гидрируот ес, или предварительно очищают, промывая органическим растворителем, например циклоГсксаном, для экстрякции содсржяцепся В растворс гидропсрскиси циклогексила.Б качестве органического растворителя берут такие спирты, эфиры, кетоны, которые нс 5 смешиваются с водой, К ним можно отнестиялканолы, содержащие 4 - 10 атомов углерода, циклоалканолы с 5 - 8 атомами углерода в кольце, иногда замещснныс одной или несОлькими алкильных 5 и .ражип;5 ми с 1 - 4 ато- О мами углерода, фенилалканолы с 7 - 10 атомами углерода. Б качестве пригодных кстонов применяются диалкилкетоны с 4 - 12 атосю 5 и углерода, циклоалкилкетоны с 5 - 8 атомами углерода в кольце, иногда замсщснныс 5 алкильными группами с 1 - 4 атомами углерода, фени;5 ялкиг 5 кетОны и циклоялкилалкилке 1 оны с 8 - 10 атомаи углерода. К числу пригодных эфиров относятся производные алкилкя 1500 новых кислот с 2 - 8 атомами уГлс- О рода и алканолов с 1 - 4 атомами углерода. Более частш.ми пр5 ВЛЯОТСЯ ЭТИЛЯЦЕТЯТ, ппонат, 2-метилэтилгек 25 ты, 2-этилгексанол, 3тилциклогскса полы, м ЗООУТИЛКСТОН, ЦИКЛОГ Процесс моукно вести 30 С и пользоваться та ЗО вом экстрагента, котоЗаказ 175015 Изд. М 728 Тираж 473 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Мгнистров СССР Москва, Ж-З 5, Раунская паб., д, 4,5 Тппогра 15 Ь п 1 к Сап) попа, 2 частей от веса водного экстрагирусмого раствора.тхро 55 е того, органические растворы, содержащие 6-гидропероксигексановую кислоту, могут быть подвергнуты гьдрированию лиоо 5 нспосрсдстве 5 но, лиоо после пр .Дварительно о концегг 1 ирования.1 идрирование -гидропероксигсксановой кислоты проводится при 10 - ОО (, преимущественно при ЬО - ЬО С и под давлением 10 порядка- 20 атл. Катализаторы на оснсые паглади 5) 1 оди 5 или платины ьО- ут быть нанесены на носигели, такие как двуО.ись к 1 емия, Окись а,Юмини 51, ули Рли ал омосиликаты, Р Рри использовании активи ровапных окисей алюминия, для коорыхдлигеаьное пребывание в .ислои среде псцелесоооразно, процесс ведут в щслошо 5 среде, где происходРт олокироание карооксильноиРу пны в резу льтато ооразовашя соли. 20Р 5 тех едучах, когда 155 дрРровапис ведут в подпои среде, е-окси.апронову 50 кислоту мож 5 о выделить прсРх 5 ущсстпс 155 о путем экстракцин водпои фазы органическим растворителем, несмешивающимс с ьодои, Р Ролучен ные при этом органические растворы, так жс как и Ге, кот 01 ые получаОгс 5 НрР Гидри 1 овании в органическои среде, мог,т оыь осво- ООждЕНЫ От раСТВОрнтеЛя ПутЕЬ НаГрЕВапня при температуре, предпочтительно ниже ОО ., 30 иногда при пошженном давлении.ример . ь, 9 д(О г циклогексанового раствора гидроперекисеи, нолучеНого после окисления циклогексана в жидкои разе оез катализатора воздухом, ооеднсшым кислоро дом, и предварительного концентрирования Н 1 ИОРвл 5 От 366 г воды пр 20и пе 1 смешиьаОг примерно 1 лия 51 тек водную разу отделяю от органичсскои и эту операцию повторяют еще два раза.40Об ьединсРные водные растворы промывают двумя порциями циклогексана по 460 лл, Водный раствор, весящий 1227 г и по резульатам анализа с аликвотной порцией раствора содержащий 0,76 ноль 6-гидропероксигек сановой кислоты, сохраняют.Во встряхивасмый автоклав емкостью 250 лл вводят 50 г полученного ьодного раствора, затем 0,265 г катализатора, состоящего из палладия, нанесенного на растительный 50 уоль (содеркание палладия 10 вес. с,), и подают водород под давлением 15 атл прп 420 С. Содержимое аьтоклава нагревают до 60 С. Максимальное давление, набл 1 Одаеыое при этой температуре, составляет 14,5 атл, 01 ерез 30 лии автоклав охлаждаОт и дегазируют. Остаток фильтруют, затем экстрагирукт 150 лл этилацетата, от органической фазы нри 30 С и постепенно понижаемом до 1 лл рт. ст. давлении отгоняот растворитель, 110- лучаот 5,3 г продукта, содержащего 3,2 г в-оксикапроновой кислоты. 11 сходный циклогсксановый раствор гидроперекисей был получен по способу, описанному во французе.ом патенте М 491516, степень окисления 4,15%, содержание продуктов окислеш 5 я 19 о 4 но весу, из них 13,2%идроперекисей.1 ример 2. 1 роводя опыт, как в примере 1, гидрирование ведут 1 час при 20 С. 11 олучаОт 0,1 и г пастообразного продукта, соД 01 жацеГО 2, г в-Окснкап 1 ОНОБОи кис.Оты.Р р и м с р 3. Ошят провод 5 гг аналогично примеру 1, но аИчала 294,7 г полученного водного расвора экстрагируют пятИо порциями этилацетата по 72 г, а затем органическую фазу концентрируют при температуре 20 С/1 ОО лл рт. ст. Ролучают 89,6 г раствора, содержащего 0,160 лоль 6-гидропероксигексановои кислоты, 1(,аталитическому гидрированию подвергают 43,3 г раствора 0,32 г катализатора, разбавленноРо 74,7 г этилацетата.1 осле охлаждения и дегазирования смесь фРЛы руют. Раство 1 итель отгоняют, получаОт 15,5 г продукта, содержащего 9,5 г в-оксикапроновои кислоты. Предмет изобретения1. Способ получения е-оксикапроновой кислоты, отличаьои 1 ииса тем, что раствор, полученный при окислеши циклогексана кислород- содержащими газами, промывают водой, отДел 5 Ют ВОДную фазу, содеркащуО б-Гидропероксигексановую кислоту, и гидрируют се нри температуре 15 - 100 С в присутствии катализатора на основе палладия, родия или платины с последующим филырованием и вьделением целевого продукта общеизвестными приемами.2. Способ по и. 1, отликаОщийс тем, что иделение целевого продукта ведут путем экстракции отфильтрованного раствора несмешивающимся с водой органическим растворителем, например этилацетатом, и упарппапия экстракта.