Способ получения оксиалкиленовых эфиров карвоновых кислот

303772 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимьш от патента чое 07 с 6 влено 27.Х.1969 ( 1372305/2 Приоритет 01,Х 1.1968, ЛЪ ВП 12 о/135763, ГДРОпубликовано 13 Л.1971. Бюллетень Ме 16Дата опубликования описания 14.И 1.1971 Комитет по де ДК 542,951.3. .66.095.13(088 изобретений и открытий при Совете Министров СССРавторытзобретения Иностранцы Готфрид Хайнц, Хайнц-Дитер Шуман и Хельмут(Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие фЕБ Конструктионс унд Инженербюроявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛЕНОВЫХ ЭфИРО КАРБОНОВЬХ КИСЛОТИзобретение касается способа получения эфиров карбоцовых кислот, преимущественно эфиров дикарбоновых кислот с алкилепгликолями, которые являются ценными промышленными мономерами. 5Известен способ получения эфиров дикарбоновых кислот, например терефталевой кислоты, и окисей алкиленов, например окиси этилена, основанный па этерификации кислот окисью алкилена в среде растворителя при 1 температуре кипения растворителя. Недостатком этого способа является необходимость применения значительного количества растворителей или суспендирующих средств (преимущественно воды или спирта, кетона, эфи ра), которые необходимо затем после реакции рекуперировать. При этом зачастую необходимы катализаторы, например неорганические основания, в частности гидроокиси щелочных металлов, которые также необходимо 2 отделять от конечного продукта, так как, способствуя реакции этерификации, они мешают дальнейшей поликоцдецсации.Цель изобретения - создание способа получения эфиров карбоновых кислот, преиму щественно эфиров дикарбоцовых кислот и гликолей, при котором отсутствует необходимость в отделении катализаторов, растворителей и/или суспендирующих средств, - достигается тем, что карбоцовую кислоту без до бавки растворителя смешивают с расплавленным эфиром карбоновой кислоты и эту смесь обрабатывают окисью алкилена, осуществляя процесс в автоклаве. Затем часть полученного эфира карбоновой кислоты в виде расплава выводят из аппарата и смешивают с поступающей в реакцию кар боновой кислотоц предпочтительно в весовом соотношении 1 - 5;1 соответственно. Реакцию ведут непрерывно прп температуре выше точки плавления эфира карбоновои кислоты и прп соответствующем этой температуре давлении окиси алкилена, Окись алкилена подают в стехиометрическом отношении к карбоновой кислоте или несколько меньшем. Для осуществления реакции присоединения окиси алкиленаисползоват атализаторы, например титанорганпческце производные, способству- Оцие та.же ускорению последующей поли- конденсации и поэтому це нуждающиеся в дальнейшем отделетнш, Катализаторы целесообразно вводить в виде раствора в окиси алкилеца,П р и мер. В автоклав с мешалкой со скоростью 200 г/ппс подают при 130 С пасту, содержащую 600 г бис-оксиэтил)-терефталата и 200 г терефталевой кислоты, и одновременно под небольшим давлением азота со скоростью 26 лл,ппс жидкую окись этилена. В автоклаве создается давление порядкаЗаказ 175017 Изд. Мз 728 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раупская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 о - 7 атм. Получают светлый твердый конечный продукт, который можно тут же подвергать поликонденсации для получения полиэтилентерефталата, Во избежание получения полиэфиров полиэтиленгликолей необходимо терефталевую кислоту и окись алкилена (окись этилена) вводить в точных соотношеи 1 ях. Полученный таким образом этиленгликолевый эфир терефталевой кислоты на начальной стадии поликонденсации этерифицируются (свободная гидроксильная группа) свободным гликолем. Дальнейшую поликонденсацию можно ускорить добавлением в пасту с терефталевой кислотой соединений сурьмы или титана в качестве катализаторов. При работе с катализаторами, растворимыми в окисях алкиленов, например с сурьма-, титан- или герм анийорганическими производными, их можно вводить в реакцию в виде гомогенного раствора в окиси алкилена. Предмет изобретения1. Способ получения оксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот, например гликолевых эфиров дикаобоновых кислот, путем этерификации кислоты окисью алкилена при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исходную кислоту берут врасплаве целевого эфира и процесс ведут притемпературе выше точки плавления целевогоэфира и давлении.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоисходную кислоту в расплаве целевого эфираберут в весовом соотношении равном 1:1 - 5,3, Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем,что в случае использования целевого эфира впроцессах пол и конденсации, этерификациюведут в присутствии катализатора, одновременно ускоряющего оба процесса, напримертитанорганических производных.204. Способ пп, 1 - 3, отличающийся тем, чтокатализатор подают в процесс в виде раствора в окиси алкилена,