Способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов

3ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯХ П АТЕН ТУ 300997 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 15.Ч 1.1966 (ле 1083861/23-4)ПриоритетОпубликовано 071 Ч.1971. БюллетеньМПК С 071 5/06 Комитет по деламизобретений и аткры УД К 547.256.2121133 (088.8) и Совете Мииистр СССРДата опубликования описания 26,7.19 Авторыизобретени Иностранцы ни, Такео Араки и Такано(Япония) Иностранная фирма Како Кенсетсу Кабусики. тф я.рт аявител ио ТО ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАЛЮ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВСП Изобретение относится к получению алюминийорганических соединений, которые пред. ставляют интерес как катализаторы изотактической полимеризации ацетальдегида.Известен способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов взаимодействием диалкилалюминийгидрида со щелочью в среде растворителя, например толуола.С целью упрощения процесса предложен способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов формулы К 1 КзА 10 М, где тт 1 и Ко - С - С 4-алкил без боковых цепей в а-положении; М - литий или натрий, заключающийся в том, что триалкилалюминий обрабатывают соответствующей щелочью в среде растворителя, Процесс проводят при соотношении реагентов 1: 1,25, Выделяющиеся в процессе реакции насыщенные углеводороды удаляют. В качестве растворителей используют ароматические углеводороды, например толуол, полярные растворители, не вступающие в необратимые реакции с триалкилалюминием, например тетрагидрофуран,П р и м е р 1, В аппарате, из которого воздух вытеснен азотом, суспендируют 10 г сухой гидроокиси лития в 100 мл толуола, суспензию нагревают до 80 С при энергичном перемешивании и медленно приливают к ней толуольный раствор, содержащий 38 г триэтилалюминия, предварительно подогретый до 70 С, при непрерывном перемешивании. Реакция протекает с выделением этанола, что подтверждается газовой хроматографией с применением колонки с силикагелем длиной 2 м.5 Количество водорода составляет максимум 1%от всего количества газа. По окончании приливания реакционную смесь продолжают нагревать с обратным холодильником. Реакция заканчивается растворением большей части 10 гидроокиси лития. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают непрореагировавшую гидроокись лития и кристаллический 1 л (А 1 Е 1,0 А 1 Е 1 з) (побочный продукт). После отгонки толуола в продукт реакции вливают 15 100 мл и-гексана для удаления нерастворившегося продукта. После отгонки и-гексана остается белый порошкообразный продукт. Выход 38,2 г (83 о/о). При гидролизе указанного вещества разбавленной серной кислотой выде ляется этан в количестве 2 мол. эквивалентана атом алюминия. Анализ показывает, что алюминия содержится в нем 24,2% (против расчетных 25%) и лития 6,28% (против 6,48% ). При реакции с ацетальдегидом он 25 не дает втор-бутанола; установлено, что продукт реакции не содержит ни триэтилалюминия, ни Ь 1(А 1 ЕтзОА 1 Ета). При реакции с йодистым метилом белое порошкообразное вещество образует йодистый литий; при гидролизе 30 разбавленной серной кислотой выделяетсяЗаказ 1319/16 Изд.589 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минисгров ССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 один мол. эквивалент метанола на атом алюминия. Таким образом продукт этот идентиченЕ 1 зА 101-1. П р и м е р 2. Повторяют методику, описанную в примере 1, за исключением того, что вместо триэтилалюминия берут диметилэтилалюминий (34 г) и вместо едкого лития берут едкий натр (1 б г), а в качестве растворителя используют смесь толуола с тетрагидрофураном (1:1,25). Таким же образом выделяется этан и образуется диметилалюминат натрия. Выход 37 г (78 о/о). При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяются 2 мол, эквивалента метана на атом алюминия. Анализ показывает, что алюминия содержится 27,3 з/в, натрия 22,5/о (против расчетных 28,10/ви 24,07 о соответственно),Предмет изобретения 5 Способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов общей формулы К,КаА 10 М, где К, и К 2 - С, - С-алкил без боковых цепей в а-положении; М - литий или натрий, взаимодействием алкилалюминия с гидрооки сью лития или натрия в среде растворителя,например толуола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве алкилалюминия применяют триалкилалюминий и процесс ведут при соотношении реагентов 15 1:1,25 с удалением образующегося при реакции углеводорода.