Библиотека i, • гт

Сома Соеетским Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 30,111.1967 ( 114515623-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 07.7,1971. Бюллетень13Дата опубликования описания 23 Х 1.1971 МПК С 07 с 87/30 йомитет ло делам иаобретений и открытий ори Сосете ВЬнистрое СССРУДК 547,233.07(088,8) Авторыизобретения И, А, Троянов и С, С. Раецкая Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА 2-ХЛОРТРИЭТИЛАМИНА Предлагаемое изобретение является усовер Шенатвованием способа получения хлоргидрата 2-хдортриэтиламина, используемого в синтезе различных органических соединений, в том числе Таких, которые могут найти применение в качестве фармацевтических препаратов.Известен способ получения хлоргидрата 2-хлортриэтиламина взаимодействием тионилхлорида с 2-диэтиламиноэтанолом в среде органического растворителя, например хлороформа или бензола.Недостатком такого способа является необходимость применения огнеопасного растворителя, а также необходимость его регенерации.С целью упрощения процесса в предлагаемом способе 2-диэтиламиноэтанол подвергают взаимодействию с тионилхлоридом в среде безводной солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты.Этот разбавитель накапливается в реакционной массе при реаюции тионилхлорида с 2-диэтиламиноэтанолом. Часть реакционной массы оставляют в качестве разбавителя для проведения взаимодействия между новыми порциями тионилхлорида и 2-диэтиламиноэтанола, а часть отделяют и при нагревании (желательно при 75 - 80 С) переводят в целевой ттродукт. Предлагаемый процесс удобно проводить в2 стадии.а) К солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты прибав ляют тионилхлорид и затем при температурене выше 20 С постепенно - 2-диэтиламиноэтанол,б) После этого полученную реакционнуюмассу нагревают до 80 С.1 О Для регенерации избыточного тионилхлорида после завершения второй стадии процессатионилхлорид отгоняют в вакууме. При.м ер 1. а) К 30,7 г сухого солянокис 15 лого 2-диэтиламиноэтанола прибавляют приохлаждении 20 мл тионилхлорида. При этомпроисходит слабый саморазогрев и продуктрастворяется. Полученная реакционная массасостоит из солянокислой соли диэтиламиноэти 2 О лового эфира хлорсульфиновой кислоты,б) В полученную реакционную массу вливают 19 мл тионилхлорида и при 15 - 18 Сдобавляют по каплям 23,4 г 100%-ного 2-д - этиламиноэтанола. Реакция идет с выделени 25 ем тепла. Для поддержания указанной температуры необходимо интенсивное охлаждениеи медленное добавление аминоспирта при хорошем размешивании, причем капли аминоспирта не должны попадать на стенки, гдеЗО размешивание происходит хуже,ПивницкайБорисова Корректоры: В. Петрова н Е. Ласточкина Заказ 1323713 Изд, Юо 594 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. После этого температуре дают подняться до 28 - 30 С и снова охлаждают до 10 - 15 С, Затем вливают новую порцию 19 мл тионилхлорида и при 15 - 18 С по каплям добавляют 23,4 г 100%-ного 2-диэтиламиноэтанола в условиях, описанных выше.Снова дают температуре подняться до 28 - 30 С и затем при 15 - 18 С добавляют в такой же последовательности такие же порции тионилхлорида и диэтиламиноэтанола, повторяя это неограниченное число раз. В реакционной массе накапливается продукт взаимодействия тионилхлорида с диэтиламиноэтанолом - солянокислая соль диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты.в) После этого температуру массы осторожно поднимают (идет выделение сернистого газа), размешивают 1,5 час при 60 С и 1,5 час при 75 С с обратным холодильником, потом охлаждают до 20 С, переключают холодильник на прямой и в слабом вакууме отгоняют избыток тионилхлорида, В заключении вспенившуюся и затвердевшую массу размешивают при остаточном давлении 10 - 15 мм и температуре 75 - 80 С в течение 1,5 - 2 час. Получают светлый, сухой хлоргидрат 2-хлортриэтиламина с т. пл. 204 - 205 С, содержащий 96 - 98 основного продукта. Выход 94 - 96/о на загруженный 100-ный диэтиламиноэтанол (считая сумму взятого основания и солянокислой соли, пересчитанной на основание).П р и м е р 2. Взаимодействие хлористого тионила с 2-диэтиламиноэтанолом путем их поочередного добавления при 15 - 18 С к реакционной массе, состоящей из солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира, хлорсульфиновой кислоты, проводят, как указано в п. б примера 1.Затем реакционную массу делят на две части, оставляя одну часть (т/з массы) в той же колбе и помещая другую часть во вторую колбу. Во второй колбе отделенную часть массы нагревают с обратным холодильником, проводя вторую стадию процесса получения хлоргидрата 2-хлортриэтиламина, как указано в п. в примера 1,Остаток реакционной массы в первой колбе охлаждают до 15 С, и снова по методике, описанной в п. б примера 1, поочередно добавляют тионилхлорид и 2-диэтиламиноэтанол при 15 - 18 С, давая массе после каждой порции нагреться до 28 - 30 С. 5 10 15 20 25 30 35 После этого снова отделяют часть массы во вторую колбу, з с остатком массы продолжают процесс, описанный в п. б примера 1, и так повторяют неограниченное число раз, тем самым избегая необходимости применения хлоргидрата диэтиламиноэта иола для образования начальных порций реакционной массы, требуемых для проведения процесса.П р и м е р 3. а) К 17,2 г сухого 96% -ного хлоргидрата 2-хлортриэтила мин а добавляют 19 мл тионилхлорида. Масса разжижается. При 5 - 10 С прибавляют по каплям равномерно 23,4 г 100%-ного 2-диэтиламиноэтанола, перемешивают при охлаждении еще 20 льин и дают температуре подняться до 28 - 30 С.В реакционной массе содержится смесь 0,1 моль хлоргидрата 2-хлортриэтила мин а, 0,2 моль солянокислой соли диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты и небольшого избытка тионилхлорида.б) Далее процесс проводят, как описано в п. б примера 1, добавляя поочередно при 15 - 18 С порции тионилхлорида и 2-диэтиламиноэтанола, заботясь о постоянном поддержании избытка первого в реакционной массе.в) При накоплении достаточного количест. ва продукта первой стадии его перерабатыва. ют в конечный продукт - хлоргидрат 2-хлор. триэтиламина либо по способу, описанному в и, в примера 1, либо по способу, описанному в примере 2, т. е. с отделением от реакционной массы части, перерабатываемой в целевой продукт, и оставлением другой части в качестве среды для взаимодействия новых ко. личеств тионилхлорида с 2-диэтиламиноэтанолом. Способ получения хлоргидрата 2-хлортри. этиламина взаимодействием 2-диэтиламино. этанола с избытком тионилхлорида в разба. вителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве разбавителя при. меняют безводную солянокислую соль 2-диэтиламиноэтилового эфира хлорсульфиновой кислоты и процесс прибавления диэтиламиноэтанола ведут при температуре не выше 20 С с последующим нагреванием смеси при температуре 60 - 90 С,