Способ получения сополимерных полибензимидазолов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельств Заявлено 14,Ч 11.1969 (Эй 134844 МПК С 08 аявки че с п исоединени ПриоритетОпубликовано комитет ла делам изобретений и открыт лри Совете Министра 5,11971. Бюллетень Л ДК 541.64+678.6та опубликования описания 5.111.1971 Авторыизобрете.В. Ко ак, А. Л. Е,С.Кр санов, Р гауз и А Институт элемент аявитель СПОС к способам полулов,учения ых пол ьзоват я высо е описанньх бензимидазося в качестве отемператур 11 г 11 на -2 пНг 0+вАг, БХ ХН ХфС ХН г 1 НГ , г,Аг СХ ЮфС Аг,иА ооматические- четырехвал радикалы;Н - , - 0 - ,тные Изобретение относитсния полиариленгетероц Предложен способ пол в литературе сополимерн лов, которые могут испол исходных материалов дл ных адгезивов и покрытии 1. П, Травниковагганических соединений АН .ббСРЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРНЫХИ БЕНЗ ИМ ИДАЗОЛО В Способ заключается в нагревании бисбепзоиленбензимидазолов с 0,0-диаминоарилендиампнами или 0,0-диоксиарилендиамипами в среде полифосфорной кислоты. Молярное отношение тетрамина (диоксидиамина) и бисбензпмпдазола равно 10: 1 - 30: 1, количество полифосфорной кислоты составляет 0,9 - 2 лтл на 1 г смеси исходных веществ.293016 Предмет изобретения Составитель М. Н. Богданов Редактор Е. П. Хорина Техред 3. Н. Тараненко Корректор Т. А. УманецИздат, Мо 231 Заказ 438/16 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Получаемые сополибензимидазолы и полпбензимидазолоксазолы имеют высокую степень ассиметричности, в результате чего они плавятся или размягчаются при температуре ниже 350 С и растворяются в органических растворителях, Их молекулярный вес невелик и приведенная вязкость не превышает 0,5.Пример 1.а) Синтез бисбензоиленбензимидазола на основе 3,3-динитробензидина и фталевого ангидрида. Смесь 27,4 г (0,1 моль) 3,3-динитро,4-диаминодифенила, 37,0 г (0,25 лсоль) фталевого ангидрида, 836 г полифосфорной кислоты нагревают с перемешиванием в токе аргона 3 час при 200 С. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 2 л дистиллированной воды, Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции метанолом и сушат при 120 С. Продукт кристаллизуют из бензола до постоянной температуры плавления, Выход 3,3-динитро,4-дифтальимидодифенила 48,0 г (90%),т. пл. 362 С.10,4 г 3,3-динитро,4-дифтальимидодифенила гидрируют в 160 лл диметилформамида, освобожденного от кислорода, в присутствии 1 г никеля Ренея при 60 - 75 С. Начальное давление водорода 90 атм, длительность гидрирования 18 - 20 час. Полученный раствор пропускают через колонку с активированной окисью алюминия, затем под аргоном в вакууме (остаточное давление 2 мл рт. ст,) отгоняют большую часть диметилформамида. Из остатка при охлаждении выделяются светло-желтые кристаллы, которые отфильтровывают и сушат, К маточнику добавляют 200 лл серного эфира и получают вторую порцию продукта, Суммарный выход 3,3-диамино,4- дифтальимидодифенила 5,5 г ( 59/о), т. пл.256 в 2 С.Вычислено, %: С 70,8; Н 3 78; К 11,9.Найдено, %: С 69,99; Н 3,84; М 12,66, 5,0 г 3,3-диамино,4-дифтальимидодифеннла нагревают 3 час при 280 - 360 С в вакууме(остаточное давление 1 лл рт. ст.). Сублимирующийся продукт циклизации собирают, подвергают повторным сублимациям и получают2,4 г (52% ) 7,7-бисН-изоиндоло- (2,1 а)- бензимидазол,11-диона с т. пл. 372 - 374 С.Вычислено, %: С 76,7; Н 3,19; И 12,55.Найдено, %, С 76,48; Н 3,27; К 12,89.б) Смесь 0,3580 г диона, 1,880 г 3,3, 4,4-тетраминодифенилоксида и 23 л 1 л полифосфор 10 ной кислоты, освобожденной от кислорода,нагревают 6 час в токе аргона при 200 в 2 Сс перемешиванием. Окраска смеси изменяетсяот желто-оранжевой до светло-коричневой,и вязкость возрастает. Охлажденный продукт15 выливают в воду и нейтрализуют водным раствором аммиака. Порошкообразный полимеротфильтровывают, промывают водой, метанолом и сушат при 100 С в вакууме, Получают0,45 г сополибензимидазола, растворимого в20 диметилсульфоксиде, трифторуксусной, муравьиной и серной кислотах. Приведеннаявязкость 0,5/о-ного раствора полимера втрифторуксусной кислоте 0,15, температураразмягчения 280 С.25 П р и м е р 2, В условиях предыдущего примера проводят поликонденсацию 0,438 г диона 6,24 г 3,3-диоксибензидина в 61 лл полифосфорной кислоты, освобожденной от кислорода. Получают 0,75 г полибензимидазоло 30 ксадиазола, растворимого в трифторуксусной,муравьиной и серной кислотах. Приведеннаявязкость 0,5/,-ного раствора полимера в трифторуксусной кислоте 0,27, температура размягчения 320 С,35 Способ получения сополимерных полибен.40 зимидазолов, отличающийся тем, что бисбензоиленбензимидазолы нагревают с 0,0-диаминоарилендиаминами или 0,0-диоксиарилендиаминами в среде полифосфорной кислоты,