Способ получения полихлорфосфазенов

29307 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Ссветскик Социалистически 1 РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 23,7,1969 ( 1332898/23-5) МПК С 08 д 33/16 присоединением заявки Лк ПриоритетОпубликовано 15.1,19 Дата опубликования Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР, М. Живухин, В. В. Киреев, Г. С. Колесников и В. П. Попилин Заявител й химико-технологический институт им, Д. И, Менделее оск СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРфОСфАЗЕНОВ Известен способ получения полихлорфосфазенов путем взаимодействия пятихлористого фосфора и хлористого аммония. Для увеличения количества маслообразных продуктовреакции - олигомеров процесс осущесгвляют в присутствии катализаторов - металлов,или хлоридов металлов. Однако эти соединения входят в состав продуктов, что ухудшаеттехнологические свойства их,С целью улучшения качества и увеличения 10выхода конечного продукта предлагается способ получения полихлорфосфазенов путем ре.акции РС 15 и хлористого аммония в присутствии хлорокиси фосфора в количестве 0,1 -20,0 моль. %. Хлорокись фосфора являегся 15регулятором длины цепи линейных полихлорфосфазенов. Хлорокись фосфора, реагируя срастущими олигомерными цепями, блокируетих концы и затрудняет циклизацию их с образованием кристаллического продукта. В результате образующаяся при аммонолизе смесьполихлорфосфазеов содержит 50 - 607 с линейных маслообразных олигомеров. Эти олигомеры имеют концевые хлорфосфонильныегруппы и не содержат посторонних примесей, 25что резко улучшает их технологические свойства при последующей переработке.Аммонолиз РС 15 хлористым аммониемприсутствии РОС 1 З можно проводить любымиз известных способов: в присутствии расгво рителей (тетрахлорэтана, хлорбензола, о-дихлорбензола, нитробензола) или без них, а также с использованием известных кагализаторов (третнчных аминов, металлов, их солси).РОСз можно получать непосредственно в зоне реакции введением воды в исходную смесь, что значительно упрощает процесс. Применение хлорокиси фосфора позволяет увеличить выход маслообразных олигомеров Хф с 15 - 20 до 50 - 60% в условиях очень быстрой реакции аммонолиза в присутствии третичных аминов.П ример 1. Смесь 26,8 г хлористого аммония и 114,5 г РС 15 измельчают, прибавляют 15,4 г РОС 1 з и приливают 140 лтл абсолютного пиридина при перемешивании. Через 2 - 3 иин температура смеси достигает 160 - 170 С. После остывания реакционной смеси до 120 С приливают бензол и экстрагируют полученную смесь олигомеров ХФ кипящим бензолом при интенсивном перемешивании. Гомологи разделяют осаждением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле петролейным эфиром (т, кип. 40 - 70 С). Получают 30 г кристаллических и 32 г маслообразных гомологов ХФ.П р н и е р 2. К измельченной смеси указанных количеств хлористого аммония и РС 1; прибавляют 2 г воды и приливают 130 лтлпирндина. После аналогичных операций получают 25 г кристаллических и 37 г маслообразных гомологов ХФ.П р и м е р 3, 2 б,8 г сухого хлористого аммония, 114,5 г РС 1 з, 3,5 г пиридина, 15,4 г РОСз и 100 мл хлорбензола выдерживают в колбе с обратным холодильником 15 час при 128 в 1 С. После отделения непрореагировавших продуктов фильтрацией, отгонки растворителя и разделения смеси ХФ осаждением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле петролейным эфиром получают 31 г маслообразных и 30 г кристаллических ХФ. 2930174П р им е р 4, К указанным в примере 3 количествам хлористого аммония, РС 1 з, пиридина и хлорбензола прибавляют 2 г воды и выдерживают 15 час при кипении растворителя.Выход маслообразных гомологов 32 г, кристаллических 29 г.Предмет изобретенияСпособ получения полихлорфосфазенов пу тем взаимодействия пятихлористого фосфораи хлористого аммония, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода маслообразных продуктов реакции, синтез осуществляют в присутствии хлорокиси фосфора.Составитель Л. Платонова Редактор Е. П, Хорина Техред А. А. Камышникова Корректор Т. А. Уманец Изд.248 Заказ 546/2 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2