Способ получения и-нитро-2-оксиф. г1уорантена

О П И С А Н И Е 292962ИЗОБртНИя Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства Ъе Заявлено 03.1 1969 (Лге 1309876,23-4)с присосдцецисм заявки Хс -П рцорцтет -Опуоликовацо 15. 1971, Боггстепь Л 5Комитет по делам изобретений и открытий при Совете г)инистров СССРУДК 547.678.07(088.8) Дата опубликования описания 9,7 1371Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11-Н ИТРО-ОКСИФЛ УОРАНТЕНА Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов для красителей и химических реактивов. Известен способ получения нитропроизводных флуорантеца, например 4-метоксизамещенного, путем нитрования азотной и ледяной уксусной кислотами. Однако в указанных условиях получить 11-нитро-оксифлуорантен практически нельзя. 11- Нитро-оксифлуорантен по сравнению с изомерным 12-окси-цитрофлуорантеном дает более устойчивые амицопроизводные, которые в качестве диазосоставляюших легко образую-, с солями диазония азосоединения ярких цветов и различных оттенков.Предложениий способ получения 11-цитро-оксифлуорантена заключается в том, что 12-оксифлуорантен обрабатывают смесью азотной и ледяной уксусной кислот в среде ацетона с последующим выделением продукта известными приемами.П р и м е р 1. Получения 11-нитро-оксифлуорантеца.1( раствору 2,18 г (0.01 г. лго,в) флуорантсцолав 40 л.г ацетона при 35 - 40 С приливают 0,94 л.г (0,0112 г, лго,гь) азотной кислоты (с 1 1,343) в 10 лгл ледяной уксусной кислоть при перемешивании. Через 10 .тгин реакционный раствор выливают в 150 лг,г воды, Осадок отделяют на фильтре и промывают горячей водой. Выделение в чистом виде 11-нитрооксифлуорас хожно ос 1 цествцть по одному из описываемых ниже способов.А. Раствор осадка в хлороформе (или бензоле) протускаот через невьсоки Й слоЙ окиси алюминия. 11-Нгоро-оксифлуорацтен легко 5 проходт через слой адсорбента, при этом 13.нитроизомер почти неподвижно адсорбируется ца А(О;. После удаления растворителя (перыс порции элоэа, содержащего зеленый . и юн отбрасывают) получают красно-оранжевого цвета 11-нитро-оксифлуорацтец с т. пл.1 т 0- г Выхот 60 65 соНайдено ,5 )СеНеХО, (мол. вес 263,26).15 Вычислено, ",: . 5,83.Б. Осадок растворяют в 35 лг,г гцетопа и в раствор восят 15.г,г 10",0-ной МаОН. Образующийся осадок флуорантенолята 11-нитрооксифлуорантена отделяют, промывают сла О бой водцоапетоцовой щелочью, суспсцдируютг, ацетоне и подкисляют 10 сг 0-нои НС 1. Выделяют оранжевый продукт с т. цл. 183 - 185 С.Выхот 55 - 600,П р и м е р 2. Получене 11-амипо-окси флуорацтеца.1,6 г 11-нцтро-оксит 1 луоргнтена растворяют в 60 ил этацола, и раствору добавляют 1,7 г ХаОН и при 55 - 60 С приливают поргиями насыщенный водный раствор 7 г пдро. ЗО сульфита. После гоявлеция серо-зеленого292962 Предмет изобретения Составитель Е. Устинова Текред Л, Я, Левина Корректор Т, А. Китаева Редактор Л. Г. Герасимова Заказ 3598/3 Изд. М 243 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делаз: изобретений и открытий при Совете Министров СССР МоскваК, Раушская наб., д. 4/5 12 Центральная типо."рафия МО хлопьевидного осадка (через 10 - 15 лин) ра. створ кипятят еще 1,5 час (осадок становится светло-желтым), После тщательной промывки водой оксиамин сушат под вакуумом. Зеленовато-желтые кристаллы из бензола флуоресцируют в Уф-свете светло-зеленым, т. пл, 261 - 262 С (с разложением). Выход 80%,Найдено, %: И 5,90.СеН 11 ХО (мл. вес 233,27).Вычислено, %: К 6,01.При стоянии на воздухе оксиамин через 1,5- 2 суток темнеет и приобретает зеленый цвет.П р и м е р 3, Получение 11-нитро-метоксифлуорантена,2,6 г 11-нитро-оксифлуорантена растворяют в 50 мл ацетона, и к раствору приливают 10 мл ХаОН. В образовавшуюся суспензию флуорантенолята при 70 - 80 С вносят порциями 8 мл диметилсульфата, и смесь кипятят еще в течение 2 час. Полученный продукт растворяют в ацетоне, и раствор подщелачивают 10%-ным водным раствором МаОН. Образовавшийся осадок отделяют, а из раствора выделяют алкилированный продукт - оранжевые искрящиеся иголочки (из бензола) с т. пл, 194 - 195 С. Выход 75%,Найдено, %: Х 5,0.С 17 Нг 1 ХОз (мол. вес 277,28) .Вычислено, %: И 5,06.П р и м е р 4. Получение 11-ампно-метоксифлу орантена. В спиртовый раствор 2,8 г 11-нитро-метоксифлуорантена вносят 10,2 г ЯпС 12 2 НгО в 10 мл конц, НС 1 и смесь кипятят 1 час. Раствор разбавляют водой (1:1), обрабатывают 5 40%-ной КаОН до сильно щелочной реакциипри нагревании. Зелено-желтые пластинки с т, пл. 12 - 173 С (из этанола), флуоресцирующие в Уф-свете желтым.Н а йдено, %: Х 5,51.10 С 1 тН 1 з 1 х 1 О.Вычислено, %: 1 ч 5,66.0,6 г 11-амино-метоксифлуорантена в8 м,г ледяной уксусной кислоты приливают к раствору 0,5 г МаХО, в 8 мл концентирован ной НС 1 при 0 С. Полученное диазосоединениелегко сочетается с различными азосоставляющими с образованием крастиелей различных цветов, например с флуорантеноломголубовато-зеленый краситель, с кислотой Шеф фера - вишнево-красный. 25Способ получения 11-нитро-оксифлуорантена, от,гичаюгггийся тем, что 12-оксифлуорантен обрабатывают смесью азотной кислоты с ледяной уксусной кислотой в среде ацетона с последующим выделением продукта известными приемами,