Способ очистки дихлорангидридов ароматическихкислот

289079 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04.1,1970 ( 1396250/23-4)с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 с 51/58 Коххнтет по делан изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547,584,06 (088.8) Опубликовано 08.Х 11.1970. Бюллетень1 за 1971 Дата опубликования описания 8.11.1971Авторыизобретения С, С. Гитис, В. М. Иванова, Е. Л. Вулах, 3. Н, Сеина и С. А. НемлеваЗаявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институтмономеров СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТИзобретение относится к области очистки дихлорангидридов ароматических карбоновых кислот, например дихлорангидрида дифенилоксида,4-дикарбоновой кислоты, являющегося ценным мономером для производства 5 термостойких полимерных материалов - полиа мидов, полибензимидозолов, полибензтиазолов, полиоксадиазолов и др.Указанный дихлорангидрид обычно получают действием хлористого тионила на соот О ветствующую кислоту. Дихлорангидрид должен быть свободен от примесей смолистых веществ, изомерных дихлорангидридов и тионилхлорида, для того, чтобы на его основе можно было получить полимер с достаточно 15 высоким молекулярным весом,Известен способ очистки дихлорангидрида дифенилоксид,4-дикарбоновой кислоты, полученного взаимодействием указанной кислоты с хлористым тионилом, путем многократ ной перекристаллизации из гексана, н-гептана или петролейного эфира, Однако при поли- конденсации очищенного таким образом дихлорангидрида с ароматическими диаминами получают полиамиды с удельной вязкостью 25 0,3 - 0,4. Это затрудняет переработку изделия из них механическими средствами.Как показывают исследования, очцщаемый известным способом дцхлорангидрид не удается полностью очистить от примесей тионил хлорида, который абсорбируется на кристаллах целевого продукта и поэтому даже не удаляется при отгонке расплава в вакууме.Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта.Для этого очищаемыц дихлорангидрид обрабатывают индивидуальным алифатическим углеводородом или фракцией углеводородов, имеющих температуру выкипания 90 - 150 С, с последующей ректификацией. В качестве алифатического углеводорода наиболее целесообразно использовать соответствующие фракции петролейного эфира или бензина. Растворитель берут в количестве, достаточном для полного растворения дихлорангидрида. Дальнейшую очистку днхлорангидрида от примесей смолистых веществ и цзомеров осугцествляют перекрцсталлцзацией из смеси алифатического углеводорода и толтола, взятых в соотношении 5: 1 по объему. Предлагаемая совокупность приемов (использование определенной фракции алифатцческих углеводородов, ректцфикация и перекристаллизация из системы растворителей углеводород - толуол определенного состава) позволяет получить дцхлорангцдрцд, свободный от различных примесей ц образующий с ароматическими диамцнамц полимеры с удельной вязкостью 1,0 - 1,3.289079 Предмет изобретения Составитель Г. Андии Корректор Т, А. Уманец Редактор Н. Вирко 1 Лзд Ъго 12 Заказ 4032/7 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, УК, Раугпская паб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3Поликонденсацией получают полимеры полимида с теплостойкостью около 350 С и удельной вязкостью 1,0 - 1,2, позволяющей вырабатывать полимер с хорошими механическими свойствами.Однако предлагаемая совокупность приемов является общей только для тех хлорангидридов, которые растворимы в углеводородных растворителях: дихлорангидрида дифенилоксид,4-дикарбоновой кислоты, кислот нафталинового ряда и фталевых кислот.Хлорангидриды, например дифенил,4-дикарбоновой и дифенилсульфон,4-дикарбоновой кислот, не могут быть очищены предлагаемым способом.П р и м е р. Хлорангидрид дифенилоксил,4- дикарбоновой кислоты, полученный из 30 г (0,116 г моль) кислоты и 276 г (2,32 г моль) тионилхлорида при кипячении с последующей отгонкой избыточного тионилхлорида, растворяют в 500 г фракции бензина, кипящей при температуре 90 - 110 С, и нагревают до полного растворения хлорангидрида. Далее раствор подвергают ректификации на колонке с флегмовым числом 5 - 10 и эффективностью 15 - 30 теоретических тарелок. Ректификацию заканчивают после отгонки всего тионилхлорида и перевода в ректификат до 10 оо от загруженного на операцию бензина, В результате в кубе остается бензиновый раствор дихлорангидрида, практически не содержащего хлористого тионила,Отогнанные хлористый тионил и бензинможно вновь возвратить в процесс полученияхлорангидрида,Горячий бензиновый раствор отфильтровы 5 вают или декантируют и охлаждают. Выделившиеся кристаллы дихлор ангидрида, свободные от примесей хлористого тионила, отфильтровывают и псрекристаллпзовывают из150 мл смеси бензина и толуола, взятых в соотношении 5: 1.Полиамид, полученный на основе этого дихлорангидрида, имеет удельную вязкость 1,2,теплостойкость 330 - 360 С и удельную ударную вязкость более 100 кг см/см 2.15 Способ очистки дихлорангидридов ароматических кислот, полученных при взаимодействии кислоты с хлористым тионилом и растворимых в жидких углеводородах, с применением кристаллизации в органических растворителях, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки целевого продукта, исходный хлорангидрид соответствующей кислоты растворяют в алифатическом углеводороде, имеющем температуру выкипания от 90 до 150 С, например петролейном эфире, с поЗ 0 следующей ректификацией до полного удаления хлористого тионила и кристаллизацией из алифатического углеводорода и толуола.