Способ получения у-алкоксикетонов или 6-оксикетонов

285919 ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое о вт. свидетельствал. 12 о, 10 Заявлено 14.11,1969 ( 1305264/23-4)с присоединением заявки1316940/23-4ПриоритетОпубликовано 10.Х 1,1970, Бюллетень3Дата опубликования описания 19.1.1971 ПК С 07 с 49/1 Комитет по делам аобретении и открытий при Совете Министров СССР547.577 (088.8) Авторыизобретения В. Г. Глуховцев, С. С. Спе Институт органической хи ор,Г.И.Н и АН СССР имен аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-АЛКОКСИКЕТОНОВ ИЛИ ЬОКСИКЕТОНОВучению новых и Ьоксикетонение в качеществ, наприых целлюлозы нических сино снан зсн 2(Б 2 сн а сснснхсносне олучают 40 г (55% ) снсснаосна Изобретение относится к пол соединений у-алкоксикетонов ил нов, которые могут найти приме стве биологически активных ве мер пластификаторов, производн и полупродуктов различных орга тезов. Предложенный способ основан на взаимодействии кетонов, например циклогексанона, с 10 виниловым эфиром или аллиловым спиртом в присутствии перекиси третичного бутила при температуре 128 в 1 С и при желательном соотношении компонентов реакции 10: 1; 0,15.Пример 1. К 300 г циклогексанона прн 15 145 С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из 92 г циклогексанона, 51,2 г винилтетрагидрофурфурилового эфира и 8,76 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 145 С. 20 Затем отгоняют избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. Получают 68 г (75%),Б 1 ин и Н, Г, Макси ова- - . и Н, Д, Зелинс ойа- (2-оксатетрагидрофурфурил- этил) циклогексанон с т, кип. 112 в 1 С/0,1 млт рт. ст,; п о 1, 4788; о 4 1,0450.Найдено, %. С 69,13, 68,83; Н 970 9,88.Вычислено, %: С 68,99; Н 9,79.П р и м е р 2, К 242 г гептанонапри 145 С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из 100 г гептанона, 38,5 г винилтетрагидрофурфурилового эфира и 6,52 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 145 С. Затем отгоняют избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. ксатетрагидрофурфурил - пропил) с т. кип. 108 - 109 С/0,1 лтлт рт. ст,; С 1 0,9652.%: С 69,16, 69,32; Н 10,90, 10,85. о, %: С 69,38; Н 10,81.3. К 405 г цпклопентанона при вляют по каплям в течение 5 часг циклопентанона, 60,1 г винилбуира и 17,6 г перекиси третичного(1-метил-З-о бутилкетона ио 1,4532; Найдено,Вычислен Пример 128 С приба смесь из 100 тилового эф285919- сн,сивое,н,Предмет изобретения Составитель П. Пурыгин Техред Л. В. Куклина Редактор филиппова Корректор Л. Л. Евдонов Заказ 3916/2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 129 С. Затем отгоняюг избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. Получают 66,4 г (60%) о:-(2-оксабутил-этил)циклопентанона с т. кип.95 - 96 С/3 мм рт. ст,; про 1,4503; с 1 о 0,9386.Найдено, %: С 71,77, 71,72; Н 11,02, 11,13.Вычислено, %: С 71,70; Н 10,94,П р и м е р 4, К 240 г циклогексанона при150 С 5 час прибавляют смесь из 54 г этогогке кетона, 17,4 г аллилового спирта и 6,52 гперекиси третичного бутила, затем еще 1 часперемешивают при 140 С и разгонкой в вакууме получают 15 г (32%) б-оксикетона ввиде кристаллов с температурой плавления62 - 63 С.Найдено, %: С 69,66; 69,45; Н 10,40, 10,22.СвН 1 вОз.Вычислено, %: С 69,19; Н 10,32,П р и мер 5. К 200 г циклопентанона при 120 С прибавляют за 5 час смесь из 52 г циклопентанона, 17,4 г аллилового спирта и 6 г гидроперекиси третичного бутила, еще 1 час перемешивают при данной температуре и разгонкой в вакууме получают 16 г (38%) Ьоксикетона с т. кип. 120 121 С/0,1 мм рт. ст.; п 1,4809; с 14 о 1,0556,Найдено, %: С 67,82, 67,78; Н 10,07; 10,12; М 38,32.СвНиОз,Вычислено, %: С 67,57; Н 9,92; М 38,48. 1. Способ получения у-алкоксикетонов илиЬоксикетонов, отличающийся тем, что кетон, например циклогексанон, подвергают взаимодействию с виниловым эфиром или аллиловым спиртом в присутствии перекиси третичного бутила при температуре 128 - 150 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 25 кетон, виниловый эфир или аллиловый спирт,перекись третичного бутила берут в соотношении 10: 1: 0,15.