Способ получения 3-метил-3-пентен-2-она

(19) (11) ГОСУДАРС ПО ИЗОБР пРи плант ЕННЫЙ КОМИТЕТниям и ОтнРцтини ледовательнату 72) Л.К.Андреев ,И,Андреев и Л 53) 547,38,07 56) У.Селеш. Бос а, Е.В.РаА.Хейфиц0888)(57) Изобретенищенным кетонам,нию 3-метил-и ЕНИЯ 3 Лотноситсв частнос к ненасык получе который и тен-он Изо ым ке-являющегос синтезе не веществ.Целью и ние выхода Поддержилжают пе ся повыше сификация явля инт обретен продукт смесь еще12,5 г три10 мини бняют в ваквратного м40 С/200 мм3-пентенрлуюй мешале р 1. В четырехг женную механическ етром, обратным х елькой воронкой, рированной серной тилкетона и 0,15 снабтермом и кап онцент метилэ кои,ником омещаюткислоты., гидроОПИСАНИЕ ИЗОБР Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Всесоюзный научно-исский институт синтетическральных душистых веществ относится к непредельонкретно к получению алифатического кетона - ен-она формулы ключевым соединением в орых ценных душистых1)5 С 07 С 49/00, 49/20 используют в качестве полупродукта синтеза душистых веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса. Последний ведут конденсацией ацетальдегида и избытком метилэтилкетона в присутствии концентрированной серной кислоты при ее молярном соотноше.ии к ацетальдегиду = (0,07-0,75):1, и 45-65 С с последующей нейтрализацией реакционной массы щелочью или триэтаноламином, или диэтиланилином, или хинолином. Способ позволяет за 4-5 ч достигать 50-79,47 выхода цевого продукта с чистотой до 993 при возможности исользования ацетальдегида в виде паральдегида 2 з.п. ф-лы, 1 табл. есь нагревают при5 С и прибавляют помг паральдегида.е соотношение паральдегид 1кетон:серная кислота 0,33:в пересчете на ацетальде"ение ацетальдегид:метилсерная кислота 1:5:О, 18 .овая температуру 55 С, проремешивать реакционную,4 ч, затем прибавляютэтаноламина, перемешиваютез разделения слоев перегоууме. Получают 63 г возетилэтилкетона (т.кип, 35 рт.сг.)и 17,7 г 3-метил-она (т,кип, 63,5-64,5 С/ст., п, 1,4460),9,47. от теоретического.(ЗН, С=СН-СНз); 1,76 и (ЗН, СН=С-СН).По данным ГЖХ и ПМР-спектроскопии5полученный продукт содержит 99% основного вещество.П р и м е р 2, Получение 3-метил 3-пентен-она осуществляют аналогично примеру 1 за исключением того,что молярное соотношение ацетальде-",гид,метилэтилкетон:серная кислота1:2;0,07.;Выход 3"метил-пентен-она 50%от теоретического. 15П р и м е р 3, К перемешиваемойсмеси 4 г концентрированной сернойкислоты, 81 г метилэтилкетона и0,15 г гидрохинона постепенно прибавляют при 55 С 10 г ацетальдегида. 20Молярное соотношение ацетальдегид,::0,18. Смесь перемешивают 4 ч и обрабатывают диэтиланилином (12 г) . Послеперегонки в вакууме получают 17,6 г 25З-метил-З-пентен-.она с т.кип. 6364,5 С/50 мм рт.ст п 1,4450. Вы"ход 79% от теоретического.П р и м е р 4. Получение 3-метил 3-пентен-она осуществляют аналогично примеру 1 за исключением того,что реакционную смесь обрабатываютхинолином (10,5, г) . После перегонкив вакууме получают 17 г 3-метил"3 пентен-она с т.кип. 63-65 С/50 ммрт;ст п 1,4450 Выход 76 у 7% оттеоретического,35 П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 1 за исключением 40 того, что реакционную смесь обраба" тывают 20%-ным раствором ИаОН, слои разделяют и после перегонки в вакууме получают 15,4 г 3-метил-пентен-она. Выход 69% от теоретического. 45П р и м е р 6, В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 4 г концентрированной серной кислоты, 114 г метилэтилкетона, 0,15 г гидрохинона и 10 г паральдегида, Молярное соотношение паральдегид: ;метилэтилкетон:серная кислота 0,33: :7:О,8, а в пересчете на ацетальдегид соотношение ацетальдегид;метилэтилкетон: серная кислота 1: 7:О, 18,55 Поддерживая температуру 50 С, смесь перемешивают 5 ч, затем прибавляют 12,5 г триэтаноламина, перемешивают 10 мин и без разделения слоев перегоняют в вакууме, Получают 88 г возвратного метилэтилкетона (т.кнп. 35- 40 С/200 мм рт.ст.) и 13,4 г 3-метил-пентен-она (т.кип, 62,5-.64 С/ /50 мм рт.ст., и1,4447). Выход 60% от теоретического.По данным ГЖХ и ПМР-спектроскопии продукт содержит 96% основного вещества.П р и м е р ы 7-16. Проводят аналогично примеру 1. Результаты представлены в таблице.Как следует иэ примеров 1-6 и таблицы, проведение процесса позволяет повысить выход целевого продукта с 46 Х по известному до 50-79,4% по предлагаемому способу и сократитьвремя реакции с 12 до 4-5 ч. Увеличение температуры до 75 С (пример 9), снижает выход и чистоту продукта.К такому же эффекту приводит увеличение (пример 15) или уменьшение (пример 12) соотношения ацетальдегид (паральдегид):серная кислота. Использование эквивалентных количеств аце-тальдегида и метилэтилкетона (пример 16) также приводит к снижению выхода и чистоты целевого продукта.Использование на стадии .нейтрализации триэтаноламина или диэтиламилина или хинолина позволяет увеличить на 10% выход целевого продукта по сравнению с примерами 1 и 5, где нейтрализацию осуществляют раствором МаОН, Кроме того, в предлагаемом способе применяют ацетальдегид в виде паральдегида, что упрощает процесс, а также позволяет получать целевой продукт с чистотой до 99%.Формула изобретения1, Способ получения 3-метнл- пентен-она конденсацией ацетальдегида с избытком метилэтилкетона в присутствии кислотного катализатора с последующей нейтрализацией реакционной массы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта и интенсификации процесса, в качестве кислотного катализатора используют концентрированную серную кислоту при молярном соотношении концентрированная серная кислота;ацетальдегид (0,07-0,25): 1 при 45-65 С с последующей нейтрализацией реакционной массы основным агентом.515941672, Способ по п,1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что ацетальдегид используют в виде паральдегида,3. Способ по пп.1 н 2, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что в качествеосновного агента используют триэта 5ноламнн или диэтиланилин или хино"Флин. Загружено, мол.7. Выход 3- метилПример,ТемператуПродолжительность ч Чистота3-метил 3-пентен2-она поГЖХ, 7 Серная ра,фСпентен 2-она, Хот теорет Параль- Метилдегид этил- кетон рибавлелота ние пар- альдегидсноеоткрьггиям при ГКНТ СССд. 4/5 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 0,330,330,33 50,33 50,33 50,33 50,33 30,33 20,33 20,33 0,18 0,18 01 8 0,18 0,25 0,30 0,18 0,18 0,04 0,18 76,4 74,6 54,0 60,0 69,0 53,0 54,0 50,0 39,5 39,0 99,0 99,0 88,0 98,5 98,5 87,0 98,0 98,0