Способ получения 1, 1, 1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола

СОЮЗ СОВЕ ГСКИХ СОЦИАЛИСТИ 3 Г СКИ РЕСПУБПИ 30 ИСАН ЕТЕНИЯ ПАТЕНТ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(73 Чебоксарское производственное объединение "Химпром". (56) Патент ГДР В 157334, кл. С 07 С ЗЗ/42,1982.Патент СССР М 1530092,кл. С 07 С 33/42, 1989,Изобретение относится к сучения 1,1,1-трихлор-метилола (4-пентенола), который ис у синтезе пестицидов.Целью изобретения является увеличение производительности и упрощение процесса.Поставленная цель достигается предложенным способом получения 1,1,1-трихлор-метил-пентен-ола взаимодействием хлораля и изобутилена в присутствии катализатора - смеси шестиводного хлорного железа, взятого в количестве 0,025-0,05 и шестиводного хлористого никеля, взятого в количестве 0,0005-0.001 от массы хлораля, Целевой продукт выделяют путеМ фракционной перегонки реакционной массы при пониженном давлении.Границы интервалов массы катализатора взяты в соответствии с имеющимися примерами, иллюстрирующими предложенный способ.(57) Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трихлор-метил-пентен- ола, который находит применение в синтезе пестицидов, Реагент 1: хлораль. Реагент 2; изобутилен. Катализатор: хлорное железо шестиводное, взятое в количестве 0,025- 0,1 О, и хлористый никель шестиводный, взятый в количестве 0,0005-0,01 о от массы хлораля, Условия: при 15-30 С, целевой продукт выделяют перегонкой реакционной смеси при пониженном давлении, Способ позволяет получать целевой продукт при производительности до 2500 г на 1 г катализатора при отсутствии сточных вод,Отличиями предлагаемого способа является использование катализатора дополнительно содержащий шестиводный хлористый никель в количестве 0,0005 - 0,001 О при содержании шестиводного хлорного железа 0,025-0,05 О от массы взятого хлораля и 0,0005-0,001;С мас, соответственно, а также выделение целевого продукта фракционной перегонкой реакционной смеси при пониженном давлении.Способ иллюстрируется следующими примерами.П ри ме р 1, К 98,0 г безводного хлораля добавляют 0,05 г (0,051 мас. о/) хлорного железа шестиводного и 0,001 г (0,001 мас.о) хлористого никеля шестиводного (механическая смесь), в полученный раствор по сифону под слой реакционной массы загружают 44 - 50 г изобутиленас такой скоростью, чтобы температура при загрузке первых 50;(, изобутилена поддерживалась 5-10 С, а второй половины - 15-20 С, Отго 1817766няют избыток изобугилена и при остаточном давлении 100 мм рт. ст, непрореагировавший хлораль, которые используют в последующих синтезах. Получают 129,8 г 4-пентенола, считая на прореагировавший хлораль, Далее продукт подвергают вакуумчой дистилляции на роторно-пленочном испарителе при остаточном давлении 5 мм рт, ст, Получают 4-пентенол с массовой долей основного вещества 98,5%, селективность 98,1%, производительность 2545 г/г катализатора,П р и м е р 2, (сравнительный), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в реакционную смесь в качестве катализатора загружают 0,05 г(0,051 мас,%) ГеС 1 з 6 Н 20. Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества 93%, селективность - 87,0%,производительность -2302 г/г катализатора.П р и м е р 3. (с р а в н и т е л ь н ы й), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что используют 0,05 г (0,051 % мас.) ГеСэ6 НгО - 0,01 г (0,01% мас.) йО 2 6 Н 2 О. Получают 4-пентенол с массовой долей основного вещества 96,0%, селективность - 93,2%, производительность 2371 г/г катализатора.П р и м е р 4 (с р а в н и т е л ь н ы й). Опыт проводят по примеру 1, лишь с той разницей, что загружают 0,025 г(0,0255 мас.%) ГеС 1 э 6 Н 2 О - 0,001 г (0,001 мас,%) й О 2 6 Н 2 О. Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества 97 %, селективность - 97.5.%. производител ьность - 4961 г/г катализатора.П р и и е р 5 (с р а в н и т е л ь н ы й), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в реакционную смесь в качестве катализатора загружают 0,025 г (0,0255мас.) ГеОз 6 Н 20 - 0,0003 г (0,0003 мас.%) й 3 О 2 6 Н 2 О, Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества 94,1 %, селективность 92,3%, производительность 4827 г/г катализатора,П р и м е р 6 (с р а в н и т е л ь н ы й), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 0,015 г (0,0153 мас.%) ГеОз 6 НрО - 0,001 г(0,001 мас,%), МО 2 6 Н 20, Получают 4 пентенол с массовой долей основного вещества 90,5% селективность - 884%, производительность 7310 г/г катализатора,П р и м е р 7 (с р а в н и т е л ь н ы й), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 0,15 г (0,153% мас.) ГеС 1 з 6 Н 20 - 0,001 г(0,001 мас,%) ФО 26 Н 20, Получают 4-пентенол с содержанием основного веще ства 92,0%, селективность - 90,1. производительность 789 г/г катализатора. П р и м е р 8 (с р а в н и т е л ь н ы й),Опыт проводят по примеру 1, с той лишь5 разницей, что в качестве катализатора используют 0,1 г (0,102 % мас.) ГеСэ6 Н 20 -0,001 г(0,001 % мас,) МС 2 6 Н 20. Получают4-пентенол с содержанием основного вещества 97,0%, селективность - 95.6%, производительность 1252 г/г катализатора.П р и м е р 9 (с р а в н и т е л ь н ы й).Опыт проводят аналогично примеру 1, лишьс той разницей, что в качестве катализатораиспользуют 0,05 г (0,05 мас.%) ГеСз6 Н 20 -15 0,02 г (0,02 мас,%) М С 2 6 Н 20,Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества 97,3% селективность - 96,3%, производительность 1820 г/г катализатора,П р и м е р 10 (с р а в н и т е ль н ы й), Смесь, содержащую безводный хлораль, 0,025 мас,% шестиводного хлорного железа и 0,0005 мас.% шестиводного хлористого никеля непрерывно в количестве 1 кг/ч дозируют в реактор барботажного типа с дву 20 25 мя зонами охлаждения, расположенными с катализатором, поступающий на стадию регенерации катализатора, Селективность 96,5%, производительность 5007 г/г катализатора.П р и м е р 11, Опыт проводят по примеру 10 с той лишь разницей, что температуру в верхней зоне реактора поддерживают 10 . 1 С, в нижней зоне - 20 ф 1 С. Селективность 96,2%, массовая доля основного вещества в продукте 98,5%. Производительность 4991 гlг катализатора.Как показывают данные примера 7, превышение количества катализатора шестипоследовательно по высоте реактора. Пары изобутилена противотоком барботируют через хлораль в количестве 0,45 кг/ч, Температуру в верхней зоне поддерживают рассолом 5 + 1 С, в нижней зоне - 15 + 1 С, путем подачи рассола в рубашки аппарата, Время пребывания смеси в реакторе 1 ч, На выходе из реактора смесь прогревают в теплообменнике до 30 С для отделения паров изобутилена, которые после конденсации возвращают в испаритель изобутилена, а оставшаяся смесь - на разделение в колонну ректификации, кипятильником которой 40 служит роторно-пленочный испаритель, Сверхней части колонны отбирается хлораль, который используется для приготовления исходной смеси, из средней части колонны готовый продукт с содержанием основного вещества 98,2%, иэ нижней части - роторно-пленочного испарителя кубовый продукт1817766 Составитель М.МеркуловаТехред М,Моргентал Корректор Е Папп Редактор Т.Иванова Заказ 1737 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 водного хлорного железа выше 0,1 оот массы хлораля в присутствии 0,001 % шести- водного хлористого никеля понижает выход 4-пентенола по сравнению с примером 1 на 8,5 о , Понижение количества шестиводного хлорного железа ниже 0,15,( (пример 6) в присутствии 0,001 шестиводного хлористого никеля также приводит к понижению выхода 4-пентенола на 10,0 но сравнению с примером 1.Увеличение количества шестиводного хлористого никеля более 0,01 (пример 9) и понижение менее 0,0005 (пример 5) при содержании 0,0255ЕеСз 6 Н 20 по отношению к массе хлораля приводит к снижению выхода 4-пентенола до 6,0% по отношению к примеру 1,Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позволяет получить целевой продукт при производительности 2500 г/г катализатора, против 389 г/г катализатора в известном способе, При этом,предложенный способ не требует обработки реакционной смеси соляной кислотой,обработки продукта бензолом, отмывки ка 5 талиэатора водой.ф о р мула и зоб рете н и яСпособ получения 1,1,1-трихлор-метил-пентен-ола взаимодействиемхлораля с изобутиленом в присутствии ка 10 талиэатора, содержащего шестиводноехлорное железо, с использованием вакуумной перегонки, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения производительности и упрощения процесса, используют ка 15 тализатор, дополнительно содержащийшестиводный хлористый никель в количестве 0,0005-0,001;ь при содержании хлорногожелеза в количестве 0,025-0,05 от массывзятого хлораля с последующим выделени 20 ем целевого продукта вакуумной перегонкой,