Способ разделения первичных и вторичных высших жирных спиртов

Сояв Советоккд Социалистических Республикисимое от авт, свидетельства 97793/23-4) явлено 15,.1969 (,Ъ Кл, 12 о, 5/02 с присоединением заяв Комитет по дел 6 П 1 С 07 с 29/1 риоритетпубликовано 03,Х,1970. Бюл зобретении и открытипри Совете МинистровСССР УДК 547.268,0(088,8) тень М 28 Дата опубликования описания 24,Х 1.1970 СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЬХ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВокт0П примера 1 этерисостоящсйанола. Борную вают на этерифипиртов (0,88 люльпервичного спир г чистого актаот количества ок.смеси, в остатке оратов находится мер 2, Вуслоют 10 г смесиктанолаи 857(0,624 г) расс40% взятой смкислоты на 1результате отгочто составляет2, находившегопосле гидролиз виях спирокт читы еси с люль на 5 б 5% ся в а б фицир15% кисл 5 каци борн(4,2 г Изобретение относится,к способу разделения высших жирных спиртов различного строения, в частности к способу разделения первичных и вторичных спиртов н-строения,Известен способ разделения высокомолекулярных одноатомных и полуфункциональных спиртов с применением борной кислоты, причем борная кислота берется в количестве не более 0,3 моль на 1 люль молифункционального спирта.Предлагается способ разделения первичных и вторичных высших жирных спиртов и-строения с помощью ступенчатой этерификации борной кислотой. Способ основан на различии скорости этерификации первичных и вторинных опиртов одного молекулярного веса и различии их температур кипения,Сущность способа заключается в том, что смесь первичного и вторичных спиртов н-строения одного молекулярного веса этерифицируют борной кислотой, количество которой заведомо недостаточно для этерификации всей суммы спиртов и рассчитывают на содержание в смеси первичного спирта. В зависимости от соотношения спиртов в смеси, а также от поставленной цели выделения либо первичного либо вторичного спирта, количество борной кислоты варьируется от 0,2 до 0,88 тюль на 1 моль первичного спирта, Это способствует улучшению качества спиртов,П р им е р 1. В колбу емкостью 100 .цл, изготовленную по принципу приборов Дина ет Старка, вносят 10 г смеси октанолаи октанола(1: 1), 50 мл бензола и 0,78 г ортоборной кислоты, которую рассчитывают на этерификацию 50% всей суммы спиртов (0,33 люль борной кислоты на 1 лголь первичного спирта). Реакцию проводят в среде кипящего оензола, конец которой наблюдают по прекраще нию выделения воды (около 1 час). Затембензол выпаривают, смесь непрореагнровавших спиртов отгон.яют в вакууме, Оставшиеся в колбе бораты гидролизуют кипящей водой, а выделившиеся и отогнанные спирты анализи руют методом газохкидкостной хроматографии, В смеси отогнанных спиртов (4,4 г) содержится 15% октанолаи 85% октанола, в остатке (5,1 г) - 75% октанолаи 25%анода. Общие потери составляют 5%.280467 Составитель Л. Крючкова Корректоры: Л, Л. Евдонов и Л, Б. Бадылама Редактор Поздняк Заказ 3328/18 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 30 "/, октанолаи 70% октанола. Общие потери 2,75 оП р и м е р 3. В условиях примеров 1 и 2 этерифицируют 10 г смеси спиртов, состоящей из 85% октанолаи 15% октанола. Борную кислоту в количестве 0,936 г рассчитывают на этерификацию 60% всей суммы спиртов (0,23 моль борной кислоты на 1 моль первичного спирта). В,результате в отгоне получают 3,4 г смеси спиртов, состоящей из 55 о/о октанолаи 45 о/о октанола, а в остатке после гидролиза боратов получено 6,2 г чистого октанола, что составляет 74 о/о от количества октанола, находившегося в смеси. Общие потери 4 о/о11 р имер 4. В условиях примеров 1 и 2 этерифицируют 10 г смеси спиртов, состоящей кз 20% деканолаи 80% деканола(или декануля) . Бор ну ю кислоту в количестве 0,63 В 3 г рассчитывают на этерификацию 50% взятой смеси (0,825 люль борной кислоты на 1 люль, первичного спирта), В результате в отгоне получают 4,44 г смеси спиртов, состоящей из 95% деканола(или деканола), 5% деканола, в остатке после гидролиза боратов 5,4 г смеси спиртов, в составе которой 32 /о деканолаи 68% деканола(или деканола). Общие потери 1,6%. Окончательная очистка целевых спиртов возможна повторной этерификацией.П р и м е р 5. В условиях примера 1 этерифицируют 10 г смеси спиртов, состоящей из 80",( деканолаи 20 /о деканола(или деканола). Борную кислоту в количестве 0,6523 г рассчитывают на этерификацию 50% взятой смеси (0,2 моль борной кислоты на 1 люль первичного спирта), В отгоне получают 4,5 г 4смеси спиртов, в составе которой 38 о/, деканолаи 62 о/о деканола(или деканола, илисмеси вторичных деканолов), после гидролизаборатов 5,4 г деканолас примесью декано 5 ла(или деканола) в количестве около 2/о.П р и м е р 6. В условиях примера 1 этерифицируют 10 г смеси спиртов, состоящей изтетрадеканолаи тридеканолав соотношении 1: 1. Борную кислоту в количестве10 0,515 г рассчитывают на этерификацию 50 о/осмеси спиртов (0,33 ноль борной кислоты на1 моль первичного спирта), В отгоне получа.кт 4,8 г смеси, состоящей из 25% тетрадеканолаи 75 о/, тридеканолг, в остатке 5,3 г18 смеси из 75% тетрадеканолаи 27 о/, тридеканола. Общие потери 2,4%При разделении спиртов боратным мето.дом следует ожидать в отгоне смесь спиртов, обогащенную более низкокипящим спир 20 том, Кроме того, если очищаемый опирт содержит более 15 о/о примеси другого спирта, торазделение следует проводить повторно.Варьированием же количества борной кислоты при однократной этерификацпи полного25 разделения не достигается,Предлагаемым способом получают хроматсграфическп чистые спирты,Предмет изобретения30 Способ разделения первичных и вторичныхвысших жирных спиртов с применением борной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества спиртов, 35 смесь первичного и вторичного спиртов обраба гывают борной кислотой в количестве от 0,2 до 0,88 моль на 1 моль первичного спирта,