Способ получения 1, 5-дифенил-з-арилтиоформазанов

277797 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Респу 0 ликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 21,1 Ч 1962 ( 775038/2с присоединением заявкиПриоритет Кл. 12 т 1, 1/02 Комитет по делам изо 0 ретений и открыти при Совете Министров СССРМПК С 07 убликовано 05,Ч 111,1970. Бюллетень25 Дата опубликования описания 8.Х.197 авторы зобретения П. Несыно Пельк Заявите НИЯ 1,5-ДИфЕНИЛ-З-АРИЛТИОФОРМАЗАНОВ ПОСОБ ПО(3-хлор 92 моль воды и лоты. Р при пере фенилдиазонии хлорид)м-хлоранилина прили мл концентрированнои створ охлаждают льдом мешивании прикапываю Способы получения 1,5-дифенил-З-арилтиоформазанов, так же, как и сами эти соединения, ранее известны не были.Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что соли тиольной формы 1,5-дифенилтиокарбазона обрабатывают солями арилдиазония в нейтральном растворе с последующей экстракцией продукта эфиром. Такой способ дает возможность получить новые, ранее не известные соединения и тем самым расширить ассортимент производных формазана.1,5 - дифенил - 3 - арилтиоформазаны - кристаллические вещества, цвет которых колеблется от темного до красного. Растворяются в обычных органических растворителях, но в меньшей степени, чем соответствующие их кислородные аналоги.Пр и мер 1. Получение 1,5-дифенил-З-(3- хлорфенилтио)-формазана. Раствор1, 2 г дитизона (0,00792 моль) растворяют в 50 мл ацетона и 4 мл 10%-ного едкого натра. Раствор отфильтровывают от мути, к фильтрату добавляют 6 г ацетата натрия и охлаждают до 0 С,Раствор 2К 1 г (0,007 )вают 10 мл 3соляной кис адо 0 С и т к нему раствор 0,6 г нитрита натрия в 2 мл воды. Время диазотирования 1,5 час.В раствор 1 добавляют 10 г льда и приперемешивании и охлаждении к нему прили вают диазораствор 2. Смесь оставляют стоятьна 10 час, Образовавшийся продукт экстрагируют из нее 150 мл серного эфира, Эфирный слой отделяют. Растворитель испаряют. Смолистый остаток растворяют в 50 мл смеси 10 ацетона и этанола (1; 4). Полученный раствор выливают при перемешивании на 700 мл дистиллированной воды. Через 2 час к суспензии добавляют 3 г хлористого натрия, после чего через 5 час стояния отфильтровывают 15 выпавший осадок 1,5-дифенил-З- (3-хлорфенилтио) - формазана. Его промывают 50 мл дистиллированной воды и высушивают при комнатной температуре. Вес сухого остатка темного цвета 2,28 г (80%); т. пл. 61 - 62, тем пература разложения 114 С,Найдено, %: 5 8,72 и 8,84.С 1 дН 15 К 48 С 1.Вычислено, %: 8 8,73.П р и м е р 2. Получение 1,4-бис- (1,5-дифе нилформазил-тио)-бензола. Раствор 1. В реакцию берут 4 г дитизона, 8 мл 10% едкого натра, 100 мл ацетона, 12 г ацетата натрия.Раствор 2 (1,4-бис-диазонийфениленхлорида) получался по методу Грисса. К 20 мл ох лажденного до 5 С раствора нитрита натрия277797 10 Предмет изобретени я Составитель И, Рассохина Редактор Л. Герасимова Корректор Л. А, фирсова Заказ 2787/12 Тираж 480 ПодписноеЦИИИП 1 Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская набд, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3(уд. в, 1,1) приливают 20 мл соляной кислоты (уд, в, 1,15). Полученный раствор затем медленно приливают при перемешивании к охлажденному до - 5 С 2%-ному раствору солянокислого и-фенилендиамина (1,43 г 100- ного солянокислого и-фенилендиамина). Через 2 час для удаления избытка азотистой кислоты добавляют к раствору диазосоединения мочевину (контроль производят по йодкрахмальной бумажке).Раствор 1,4-бисдиазоний-фениленхлорида (рН раствора 7) приливают к охлажденночу раствору 1. Выпавший после 10 час стояния продукт отфильтровывают, промывают 150 мл дистиллированной воды и сушат. Для очистки его замешивают со 100 мл этанола, Через 3 час отфильтровывают нерастворившийся 1,4 - бис - (1,5-дифенилформазил-З-тио)4бензол, промывают 20 мл этанола и высушивают.Выход 2,9 г (64/о); темно-фиолетовое вещество, т, пл. 133 - 135; температура разложения 5 141 С,Найдено, %: Я 10, 42 и 10, 38.Сз 2 НмКа 32.Вычислено, %: 10,92%. Способ получения 1,5-дифенил-З-арилтиоформазанов, отличаощийся тем, что, с целью расширения ассортимента производных фор мазона, соли тиольной формы 1,5-дифенилтиокарбазона обрабатывают солями арилдиазония в нейтральном растворе с последующей экстракцией продукта эфиром.