Способ получения бис-рэ-бромэтилфосфиновойкислоты

220231 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствал, 12 о, 26/О аявлено 22,Ч.1969 ( 1332773/23-4) исоединением заявкиМПК С 0(1 9 ПриоритетОпубликовано 12.Ч,1970. Бюллетень1Дата опубликования описания 3.1 Х,1970 комитет по аелам изобретений и открцти при Совете Министров СССР, А. Левин и Р. И, Пыр амени институт органическоим. А, Е, Арбузова о Красного ческой хим ОВОЙ СПОСОБ Ч ЕН ИЯ БИС-р-БРОМЭТИЛ ФО КИСЛОТЫ я к новому способу лфосфиновой кислоты, применение в синтезе лимеров.учения таких соедине- р-бромэтилдибромфосс последующим кипяя ди-р-бромэтилового нистой кислоты, и поомэтиловый эфир бискислоты переводят в ую кислоту. Изоор получени которая фосфор оИз вест ний вза фина с о чением эфира рлученный -бромэт бис-р-бро стение относитс я бис+бромэтиможет найти рганических по ен способ пол имодействием кисью этиленаобразующегос бромэтилфосфипри этом -бр илфосфиновой мэтилфосфинов Процесс по этому способу мнокроме, того возникает необходимосния и очистки промежуточных протакже использование несколькихтельных реагентов.Предлагается одностадийный способ получения бис-р-бромэтилфосфиновой кислоты непосредственно из этилена и трехбромистого фосфора в присутствии бромистого алюминия. Этот способ обеспечивает и лучший суммарный выход. Для чего поглощение этилена ведется в двух режимах: при 10 - 20 С поглощается 1 лголь этилена на 1 лголь бромистого алюминия и при 30 - 45 С еще 1,ноль этилена, а для завершения перегруппировки промежуточно образующихся комплексов применяется на гр ева нне до 100 С,гостадиен,ть выделедуктов, авспомога 30 Заявитель Ордена Трудо Разложение льдом образующегося при 100 С комплекса дает выход кислоты (после очистки перекристаллизацией) 0,45 - 0,50 лголь на 1 лго гь введенного в реакцию бромистого алюминия (суммарный выход этой кислоты по известному способу составляет 0,31 - 0,38 лголь на 1 лго.гь бромистого алюминия, учитывая стадию получения Р-бромэтилдиброхгфосфина) .Таким образом, отпадает необходимость использования окиси этилена, бромпстого водорода и ряда технологических стадий, в том числе перегонки Р-бромэтилдибромфосфина и р-бромэтилового эфира бис-р-брозгэтилфосфиновой кислоты в вакууме.П р и м е р. В раствор 27 г (0,10 лголь) бромнстого алюминия в 200 лгл трехбромистого фосфора пропускают этилен при перемешивании п охлаждении до 10 - 20 С до прекращения поглощения этилена. Затем повышают температуру до 30 С и возобновляют пропускание этилена, температура при этом поднимается до 45 С, После вторичного окончания поглощения этилена нагревают реакционную смесь до 100 С и перемешивают в течение 20 яан, затем охлаждают при перемешивании до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, суспендируют его в дихлорэтане и выливают суспензию на лед. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и несколько раз экстрагируют дихлорэтаном, Объединенный днСоставитель И. ГоловниковаРедактор Л. Г, Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректоры: А. Николаеваи ЛЛ. Корооова Заказ 2283,10 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете эМишгстров СССР Москва, )Кэ, Раушская паб., д. 4 э 5 Типография, пр. Сапунова, 2 ялорэтановый раствор сушат сульфатом натрия, фильтруют и от фильтрата отгоняют днхлорэтан. В остатке - бисз-бромэтилфосфиновая кислота, выход после перекристаллизации из бензола 13,1 г (0,047 эголь); т. пл.85 - 86 С,Найдено, %: Р 10,60; 10,75; Вг 56,30; 56,25, С Н 9 В г 202 Р,Вычислено, %; Р 11,08; Вг 57,11. Предмет изобретения1. Способ получения бис-р-брохгэтилфосфиновой кислоты на основе галоидных соединений фосфора, от.гачающиггся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве галоидного соединения фосфора использукт трехбромистый фос фор, и последний подвергают взаимодействиюс этиленом в присутствии трехбромистого алюминия с последующим разложением промежуточного комплекса и выделением продукта известными приемами.10 2, Спосоо по п. 1, от,гииаощийся тем, чтопроцесс ведут сначала при охлаждении до 10 - 20 С, затем при температуре 30 - 45 С с последующим нагреванием до 100 С,