Способ получения внутрикомплексных соединений

Союз Советских Социалистических Республик"тПК С 074 63 оритет Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССРАвторыизобретени В. П. Литвинов, Э. Г. Остапенко Институт органической химии им. Л. Гол елинского аявите СОБ ПОЛУЧЕНИ СОЕосится к способу получения лексных соединений на осбензотиофена.получения внутрикомплексна основе 2-меркапто- (Ь) -тиофена.рения сырьевой базы комп- производных бензотиофена, честве производных тиофена кси-бензол- (Ь) -тиофена.,ь ные из него шиффовы осноения подвергают взаимодейереходных металлов, напри- %, Сц, Лп, в органических пример спирте, диметилфор(Ь П р и м е р 1. Бис-окси-бензои цен-этилендиамин,К концентрированному раствору2-бензо-(Ь) -тиофенальдегида в спивают 0,49 г этилендиамина. Смес2 час, охлаждают, осадок отфильпромывают спиртом и сушат. Полу(67% ) бис-окси-бензо-(Ь)-тенилендиамина с т. пл. 216 С.Найдено, %: С 62,93, 63,24; НХ 7,35; 5 16,59, 16,68.СвоНгвО,К 2 Яв.Вычислено, %: С 63,13; Н 4,23 16,85. нил 3 г 3-оксирте прилиь кипятят тровывают, чают 2,1 глиден-эти 2 421, 4 7,36;3 Изооретение отн новых внутрикомп нове производных Известен способ ных соединений иминометилбензоС целью расши лексообр азу ющих предлагается в ка использовать 3-о дегид или получег вания. Эти соедин ствию с солями п мер ацетатами растворителях, на м амиде.УТРИ КОМ ПЛ ЕКСН Ь 1 ХЕНИЙ Аналогично получают 3-окси-бспзо- (Ь)- тенил иден-гг"нитроа нилин с выходом 76%, т. пл. 195 С (из спирта): бис-(3-оксп-бснзо- (Ь) -тенилиден) -о-фснилиндиамин с выходом 55%, т. пл. 171 в 1 С (из спирта) и другис основания Шиффа из 3-окси-бензо-(Ь)-гпофенальдегида.П р и м е р 2. Бис-окси-бензо-(Ь) -тенилиден-этилендиамин- (11) .а) К горячему раствору 0,18 г бис-(3-оксл-бензо- (Ь) -тенилиден) -этилендиамина в 50 лг,г спирта приливают спиртовой раствор 0,1 г ацетата меди, кипятят несколько минут, охлаждают. Выпавшие светло-зеленые кристаллы отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Получают 0,17 г (60%) бис-окси- бензо- (Ь) -тенилиден-этилендиамина-Сц- (11) с т. пл. 280 С (с разл.). Анализ показал наличие одной молекулы воды.Найдено, %: С 52,28, 51,86; Н 3,62, 3,55; Н 20 4,55, 4,08.С оНг 4 ОЖ 52 СцНаО.Вычислено, %: С 52,18; Н 3,50; Н,О 3,91.б) К 1,35 г бис-окси-бензо-(Ь) -тенилиденимина-Сц- (11) прибавляют 20 мл ДМФА, Смесь нагревают до кипения (часть комплекса не растворяется) и прибавляют к ней 0,22 г этилендиамина (комплекс переходит в раствор). Горячий раствор фильтруют, фильтрат упаривают до объема 6 - 7 лгл (до начала269165 Составитель И, Кривошеина Техрсд 3. Н. Тараненко Корректор С, М. Сигал Редактор С. Лазарева Заказ 187675 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 выпадапия осадка) и оставляют при комнатной температуре на 2 суток. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, эфиром и сушат. Получают 0,38 г (27%) бис-окси.бснзо- (Ь) -тенилиден) -этилендиамина - Сц - (11) с т, пл,260 С (с разл.),Найдено, %; С 54,27, 54,53; Н 3,10, 3,09.СаоН 140 зХвЯСц.Вычислено, /о. С 54,35; Н 3,19.Пример 3. Бис-окси-бензо-(Ь)-тенилиден -этилендиамин.%- (11),К раствору 1 г бис-окси-бензо-(Ь) -тенилиден-этилендиамина в 50 лл ДМФА приливают раствор 0,5 г ацетата никеля в 20 лил ДМФА. Смесь нагревают до 110 С, прибавляют воду до помутнения раствора и охлакдают, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном, эфиром и сушат. Получают 0,98 г (85%) бис-окси-бензол- (Ь)- тенилиден-этилендиамина-%- (11) с т. пл.322 - 324 С (из ДМФА),Найдено, о/о: С 54,54, 54,46; Н 3,26, 3,О.С,Н 140,И,Я%.Вычислено, % . С 54,95; Н 3,23.Аналогично из 3 г бис-окси-бензо- (Ь) - тенилиден-о-фенилендиамина и ацетата никеля получают 0,74 г (22%) бис-(3-окси-бензо- (Ь) -тенилиден) -фенилендиамина-%-11) с т. пл.360 С (с разл.).Пример 4, Бис-окси-бензо-(Ь)-тсннлиденимин-Сц- (11),К раствору 10 г 3-окси-бензо-(Ь)-тенилиденимина в 120 нл спирта приливают раствор 5,7 г ацетата меди в 70,нл воды. Смеськипятят несколько минут. Осадок отфильтро 5 вывают, промывают водой, спиртом, перекристаллизовывают из ДМФА и получают 9,8 г(83/о) бис-окси-бензо-(Ь) -тенилиденимина-Сц-(11) с т. пл. 208 - 210 С.Найдено, %. С 51,91, 52,12; Н 2,57, 2,74,10 Я 14,51, 15,03, Сц 14,80, 14,57.СН а 02 М 2 ЯаСц.Вычислено, %: С 51,97; Н 2,91; Я 15,42;Сц 15,27.Аналогично из 6 г 3-окси-бензо-(Ь)-тенилиденимина и 3 г ацетата никеля получают5,5 г (80% ) бис-окси-бензо- (Ь) -тенилиденимина-%-(11) с т. пл. ) 290 С (с разл.), а из10 г 3-окси-бензо- (Ь) -тиофенальдегида и8,4 г ацетата меди - 6,42 г (55%) бис-окси 20 2-бензо-(Ь)-тиофенальдегида-Сц-(11) с т, пл.330 - 332 С (в разл,),Предмет изобретенияСпособ получения внутрикомплексных сое динений взаимодействием производных бензотиофена с солями переходных металлов, отличаюсцийся тем, что, с целью расширения сырьсвой базы, в качестве производных тиофена используют 3-окси-бензо- (Ь) -тиофеналь дегид или полученные из него шиффовы основания.