П. мгнтпо,: gt; amp; . tlx: h4rci; ai ” би: ; лиотек

Союз Советских Социалистических Республик.722.1(088.8) П Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР-1,3-ДИОКСАНОВ Изобретение относится к способу получения 2-фурил-алкил-о-ацилоксиметил - 1,3 - диоксанов, которые являются перспективными в качестве новых смазочных материалов современных двигателей и механизмов, работающих в широком диапазоне температур и нагрузок.Известен спосоо получения эфиров много- атомных спиртов, заключающийся в том, что моно- или диацетали пентаэритрита обрабатывают соответствующими хлорангидридами кислот.Однако этот способ мало пригоден для синтеза соединений фуранового ряда, так как последние в кислой среде легко конденсируются, полимеризуются и осмоляются.Для получения 2-фурил-алкил-о-ацилоксиметил,3-диоксанов предлагается 2-фурил.5-алкил-метилол,3-диоксан подвергать взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в присутствии органического растворителя,при нагревании нс выше 80 С в токе обескислороженного азота с последующим выделением целевого продукта известным способом.Описываемый способ позволяет, используяразличные циклические фурановые ацетали и хлорангидриды кислот, синтезировать разнообразные сложные эфиры 2-фурил-алкил- метилол,3-диоксанов. П р и м е р 2. Синтез 2-фурил-эт лерилоксиметил,3-диоксана (П) . Смесь 5,33 г (0,025 моль) 2-фурил метилол,3-диоксана, 50 мл бензола Зо (0,025 моль) хлорангидрида валел-о-ва-этил- и 3,01 г иановой П.р и м е р 1, Синтез 2-фурил-этил-о-ацетилоксиметил,3-диоксана (1).В трехторлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой поме шают 5,33 г (0,025 моль) 2-фурил-этилметилол,3-диоксана (т. 1 пл. 67 С), синтезированного по известной методике, и 50 мл абсолютированного бензола. Смесь нагревают до кипения при постоянной продувке обескис лороженным азотом и,постепенно в нее добавляют из капельной воронки в течение 20 яин 1,96 г (0,025 моль) хлорангидрида уксусной кислоты. Реакционную смесь кипятят еще 45 мин, охлаждают и промывают в дели тельной воронке 200 мл дистиллированной воды. Бензольный слой отделяют и сушат над сернокислым магнием. После удаления бензола в вакууме,в токе азота отгоняют продукт реакции при 190 С/2 ми рт. ст. Полученная 20 маслянистая жидкость быстро кристаллизуется в белые кристаллы, В результате перекристаллизации из смеси бензола с гептаном (1: 3) получают кристаллический продукт 1,Выход 6,05 г (95%).266774 Предмет изо бр е те н и я Составитель О. СмирноваРедактор С. Лазарева Техред Л. Я, Левина Корректор Л. И, Гаврилова Заказ 17 Ь 2/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 кислоты кипятят в условиях, аналогичных примеру 1.После промывки водой, отделения бензольного слоя и его осушки отгоняют бензол. В результате вакуумной разгонки получают маслянистый светло-желтый продукт 111 с т. кип.195 С/1 мм рт. ст. Выход 6,3 г (87%).П р и м е р 3. 2-Фурил-метил-о-каприлилоксиметил,3-диоксан (111) .4,95 г (0,025 моль) 2-фурил;5-метил-метилол,3-диоксана (т. пл. 50 С) в 50 мл абсолютированного бензола нагревают до кипения, после чего в реакционную колбу в течение 15 - 20 мин прикапьвают 3,81 г (0,025 моль) хлорангидрида каприловой кислоты, Через 60 мин кипячения в условиях отсутствия молекулярного кислорода смесь охлаждают, промывают водой, отделяют бензольный слой от водного и сушат над серно- кислым магнием. После фр акционирования под вакуумом в токе инертного газа продукт 111 в виде светло-желтой маслянистой жидкости имеет т. кип. 200 С. Выход 6,65 г (82 в 7 в). Все,полученные продукты подвергают тщательной очистке, дополнительной разгонке до стабильных показатслей (т, пл кип МУ,о элементарный состав и УФ- и ИК-спектры), 5 так как ни об одном из них нет сведений в литературе, Причем, по данным ПМР-спектров, подтвердивших структуру синтезированных соединений, можно было судить о более тонком их строении; наличии различных стерео изомерных форм молекул,15 Способ получения 2-фурил-алкил-оацилоксиметил,3-диоксанов, отличающийся тем, что 2-фурил-алкил-метилол,3-диоксан подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в присутствии ор ганического растворителя при нагревании невыше 80 С в токе обескислороженного азота с последующим выделением полученного продукта известным способом.