259880

259880 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сокгз Советскиз Социалистических РеспубликВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свит ельства Кгг. 12 о, 26,278299,23-4) аявлено 14.Х,1968 (Лд присоединением заявгч МПК С 071У: К 547.341.07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРриоритет 22.Х 11,1969. Бюллетень Лов за 19 вания опцсагпгя 18 т 1.1970пуоликовано ата опублик Лвторы зобретения Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и 3. Нсесоюзный научно-исследовательский институт явител и т О и фтОЛО Г н антк ПОСО ФИНОКСИД УЧЕНИЯ АРИЛДИБЕНЗИ посооу общей- Р(Сч кИзобретение относится к новомуполучения арилдцбецзилфосфицоксидоформулы где Х и т - водород, алкил, галоид.Иззестные способы получения арилдибецзцлфосфингоксидов.основаны ца реакци г окисления соответстзующик третичнык фосфгшов или дебензчлирования соответгтвующик фо- фоциевык соедине.гий, также получасмык цз т ре гчгчны.; фосфицов.Г 1 оследние синбезггруют металлоргаицческцм сиггтезом, когорый трудно ос гцествггг в гомышленцык условцяк.Предлагается новый способ получения эргглдибензилфосфицоксидов, заключаюгццйся в там, что арилдиклорфосфин подвергают взаимодействию с бензилклоридами и элементарным фосфором при нагревании с последующим кипячением реакццонггой смеси со щелочью и выделением продукта известными приемами.Процесс ведуНа первой ст т при температуре 170 в 2 С.адин процесса смесь реагентов 3 нагревают, предпочтительно, в присутствии каталггтцческик количеств йода ( мол, %) до 170 - 200"С с одновременной отгонкоЙ образующегося в реакции трекклористого фосфора, а ца второй - при 50 в 1"С в растворцтелс, например спирте, воде цлц водно-спиртовоц растворе. Конечные продукты, представ,гяющгге сооой крггсталлггчесг;гге вещества, выделяют кристаллизацией. Вьгкод соединений 60 - 80",о.Предлагаемый способ синтеза тскггологическц прост, ос.говац на использовании доступггого сырья.Пр имер 1, Смесь 1,65 мол, клорбензола 1,0 г пголг белого фосфора, 2 0 лг.г трекклористого фосфора гг 3 г Йода нагревают в автоглаве из ггсржавегощей стали при перемешиванш ц температуре 340 - 350"С гз течение 7 чпс. После оклаждецця отгоняют избыток трекклорисгого фосфора и клорбецзола, гг,герегоггкой остатка выделяют 22 г (79,2 ого) фенцлдиклорфосфцца с т. кцп. 83 - 86 С 3 лья рг, ст,Сесь 0,03 г иго.гг фенгглдггклорфосфгггга, 0,135 г .поло бецзцлклорида (избыток 50 Ъ) и 0,04 г лго гь белого фосфора кипятят з атзгосфере азота црц перемешивании до прекращения отгонкц трекклористого фосфора (2 час). Избыток клористого бензцла отгоняют в вакууме. Полз геццуго вязкую смолообразиую массу оклаждают до 75 - 80 С, растворяют в259880 Состаиитспь И Гоаовникова1 скрсд А. А. Каииышиикова Еоррсктор Г, П, Шильмаи Рсдактор С, Лазарева Заказ 1324 5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дсдам изобретений и открытий при оистс 11 пиистров СССРМосква )К-З 5, Раушская наб., д. 115 Типо, рафия, пр. Сапунова, 2 15 я 1.г 75%-иого зтаиола и пр 11 перемецгиваигги добавляют по каплям насыщеииыц раствор гцдроокисц натрия до щелочной среды. Смесь в течение 1 чпс нагрева от ца кипящей водяпой оапс, а затем охлаисда 1 от, Выпавпц 1 й осадок переносят ца фильтр, мпогократцо промывают водой до отсутствия в промывц водах хлор-поца и сушат па воздухе. Получают продукт в виде желтоватых кристаллов, с т, пл.160 - 162"С. Выход 76,5 Оо. После кристаллизации из с гирта т. пл. 173 - 174=С,Смешевпая проба с известиым образцом, полу чеиным цз фенилдихлорфосфица и бецзцлмагц 1 цгхлорпда с последующим окислением трети ного фосфица, депрессии точки плавлецця;ге дает,П р ц м ер 2, Фецпл-ди-(4-хлорбепзил)-фосфциоксид цолуча 1 от в условиях примера 1 на 0,03 доль фенцлдцхлорфосфцна, 0,103 г яголь (15%-11 ый избыток) 4-хлорбеизцлхлорида, 0,04 г птоси белого фосфора и 76 лг (1 мол, %) йода, Выход 71,57 О. Т. пл. 190 - 194, После кристаллизации из спирта т. пл. 201 - 202 С.Найдено, %: С 1 18,31; Р 8,63.СмН,тС 1. ОР,Вычислено, ООО: С 1 18,90; Р 8,25.П р и м е р 3. 4-Хлорфеицл-ди- (4-хлорбеизил)-фосфиноксид.Смесь 1,5 г,поль пара-дцхлорбепзола 1,0 г атодг белого фосфора, 270 игл трехлористого фосфора п 3 г йода нагревают в авто- клаве цз нержавеющей стали при перемешиваццц и температуре 290 в 3 С в течеиие 6 чпс. Перегонкой получают 216 г (67,6%) 4-хлорфенилдихлорфосфииа с т. кип, 105 - 107"С,3 лг,и рт. ст.Смесь 0,03 г лгогь 4-хлорфеиилдихлорфосфипа, 0,117 г ио,гь (ЗООгоо-ный избыток) 4-хлорбензилхлорида, 0,04 г атол белого фосфора и 76 ягг (1 мол. %) йода чатревают прц перемешцвации и температуре 190 - 200"С в атмосфере азога в течение 2 - 2,5 чпс с одцоврсменной отгоякой треххлорцстого фосфора. После вакуумцрованця к темной смолообразной массе добавля 1 от 10 тгл воды, затем прц энергцчпом перемешцвации к гетероген;ой смеси прикапывают концентрцровапный раствор г 11 дроокисц калия до щелочной среды, Реакциоииую массу выдержцвагст 1 час на кипящей водяной базе. По охлаждении осадок отсасыва;от иа фильтре, мяогократно промь;- вгпот водой ц сушат иа воздххе. Выход 66%,Т. пл. 180 - 183 С (из спирта),Найдено, %: С 25,30; Р 7,23,5 С,О 1-1 С 1 ООР,Вычцслец, %: С 1 2595 Р 7,56.П р и м е р 4. Пара-толцлдцбецзилфосфицоксид.Пара-толилдихлорфосфиц получают апало 10 гцчио 4-хлорфсяилдихлорфосфцну из парахлортулуола, белого и треххлорцстого фосфора.Коне шый оксид получают в условиях,т 1 рцмера 1 цз 0,03 г лоло паратолилдцхло 1 рфосфц 15 иа, 0,0135 г лоло бензцлхлорида, 0,04 г птодгбелого фосфора и г 11 дроокиси калия.Выход 64,57 о. Т, пл, 172 - 173 С (цз спирта).Найдено, %: Р 9,28.С 11 а, ОР.20 Вычислено, 7 О. Р 9,67.П р и м е р 5. Пара-толил-ди- (4-хлорбеизцл)- фосфицоксид получают в условиях примера 4из 0,03 г лоло пара-толилдцхлорфосфциа0,103 г иго,гь 4-хлорбеизилхлорида и 0,04 г пто,я25 белого фосфора. Выход 60%. Т. пл, 200 - 202 С(из четыреххлористого углерода),Найдено, %: С 1 18,70; Р 8.02.С 1.ОРВы и-чецо ю/ С 1 18 22 Р 7 96 30 Предмет изобретения 1. Споссб получения арилдибензилфосфцноксидов общей формулы040 на основе арилхлорфосфицов, где Х и У - водород, лкил, гачоцд, отличагогггийсл тем, чго,с цель 1 о упрощения процесса и использованиялегко доступп 11 х исходных сосдццений, арцлдцхлорфосф 11 п лодвергаюг взацмодецствию с45 бензцлхлоридом и элсмоитарцым фосфоромпрц нагревании с последующим кипячениемреакциоциэй смеси со щелочпо и выделениемпродукта известныхги приемами,2. Способ по и, 1, от.гичпгоигийся тем. что50 процесс ведут при температуре 170 - 200 С,