Способ получения формальдегида

Соаэ Советскик Социалистических РеспубликЕ =- л цистл;о г:зн ф"Зависимое от авт. свидетельства чо явлено 26.П 1.1968 ( 1260994/23-4) л. 12 о, 7/О 1 ЧПК С 07 сУДК 547.281.1,07(088,8) ПриоритетОпубликовано 28.Х.1969. Бюллетень Ло 33Дата опубликования описания 1.1 Ч.1970 Комитет по делам эобретеиий и открытии Совете Министров вторызобретени Р. М. Флид, И. В. Трофимова, А. Е. КрЮ. Н. Степанов, Е, Г. Клепец, В, А,А, М. Рогачева, 3. И, Яковенко, И. М. Би Е. М. Сиреосковский институт тонкой химической т асоткин, О, Н, Дулин, Г. И. Белгородский, А. мент,усов,, Лядов Заявитель ехнологии им моносова ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА контактирован ает 80 - 90%, а 0 на прону а прореагиро азы поглощаю ые газы унося риальдегида й коэффициен я-конверсия мевыход формальщенный и 86 - 25 авший метанол.ся водой. При дополнительное метанола. Обт метанола (в ЗО На ст,анола достиг де гида 72 - 890 мол, % н Контактные г этом выхлопн количество фо щий расходнь с присоединением заявкиИзобретение усовершенствует способ, получения формальдегида, который применяют в химической промышленности для изготовления пластмасс и изопрена, а также как полупродукт в основном органическом синтезе и в медицине.Известен способ получения форм альдегида окислением метанола кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора, нанесенного,на инертный носитель (пемзу, корунд).В качестве катализатора используют серебро, нанесенное на пемзу (соде 1 ржание серебра 35 - 40 вес, %), Процесс протекает в диффузионной области реакторов адиабатического действия в интервале 680 в 7 С при высоте слоя катализатора 8 - 12 сл и соотношении воздух: спирт, равном 0,6 - 0,8: 1 (от теории). Для процесса иепользуют водный раствор метанола (содержание спирта 70 - 80 вес. %). тоннах,на 1 т) составляет 1,24 - 1,32, при теоретическом расходном коэффициенте 1,06.Ни один из описанных в литературе катализаторов на основе серебра не обеспечявает полнон 100%-ной конверсии метанола. Чтобы избежагь потерь метанола, необходимо дополнительно выделять его из воднометанольноформальдегидных растворов методами ректификации. Однако часть метанола теряется безвозвратно.В то время имеется ряд процессов, в которых применяют безметанольный формальдегпд, например синтез изопрена из изобутплена и формальдегпда и синтез полиформальдегида,Цель изобретения - получение безмета нольного формальдегида или формальдегида с желаемым содержанием метанола (О - 10%).Для повьццения выхода формальдегида предлагается катализатор модифицировать окислами титана, магния, кальция, кремния.В катализатор вводят 5 - 30% серебра, нанесенного на пористый корунд. Модифицирующие добавки используют в сотношении окись титана; окись магния: окись кальция: двуокись кремния, равном 0,1 - 5,0: 0,05 - 0,50: 0,05 - 0,50: 2 - 20%.При окислении метанола кислородом спирто-воздушную смесь пропускают над катали255238 30 Предмет изобретения Составитель А. АкимоваРедактор С. Лазарева Техред Т. П. Курилко Корректор О. И. Усова Заказ 645/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 затором при температуре 680 - 720 С и соотношении воздух; метанол, равном 0,7 - 0,85: 1. При осуществлении способа происходит ппактически полная конверсия метанола (100%) при избирательности 92 - 95/ Описываемый способ проводили в лабораторных условиях.Результаты испытаний приводятся ниже.Прим ер 1, Носитель, в виде гранул, по,лученный из корунда с модифицирующими до. бавками, пропитывают раствором азотнокислого серебра (из расчета 5 - 30серебра от веса готового катализатора), выпаривают досуха и прокаливают 6 - 8 час в муфере при 700 С до полного удаления окислов азота.Такой метод приготовления (на других носителях) применяется в производстве,В кварцевый реактор с площадью свободного сечения 1,45 см 2 загружают 11 смз (высота слоя 7,5 см) полученного катализатора. При температуре 700 С за 29,5 мин пропускают 150 мл 70 -,ного (91,5 г 100/о-ного) метанола и 119 мл воздуха. Соотношение воздух: спирт раувно 0,78: 1 (от теории). Получают 85,3 г формальдегида и 119,5 мл отходящих газов состава, об, %.СОг 2,2 Ов 1,0 Н 2 18,0 СО 0,2 азот 76,6 Выход формальдегида на пропущенный метанол 95,7 /о, избирательность 96,7 , общая конверсия,метанала 100% .П р и м е р 2, Катализатор готовят по примеру 1. При температуре 700 С за 32 лаан пропускают 155 мл 70%-ното (94,5 г 100%- ного) метанола и 126 лил воздуха. Соотношение воздух: спирт равно 0,8: 1 (от теории).Получают 84 г формальдегида и 125,5 мл отходящих газов состава об. о/,:СОг 2,6 Ог 0,8Нв 17,4 СО 0,2 азот 79,0Выход формальдегпда,на пропущенный метанол 94,5%, избирателыность 94,5 / общая конверсия 100 о/о.Пример 3. Катализатор аналогичен примерам 1 и 2. При температуре б 80 С за 25 мин пропускают 150 мл 70%-ного (91,5 г 100 -ного) метанола и 104 мл воздуха. Соотношение воздух: спирт равно 0,67: 1 (оттеории).Получают 73,6 г формальдегида и 106,5 мл5 отходящих газов состава, об. /о,СО 2 0,8Ог 2,6Нг 19,4СО 1,0азот 77,2Выход формальдегида на пропущенный метанол 87,8 о , избирательность 96,5 о/о, общаяконверсия 90,8%.Пример 4. В аналогичных условиях ис 15 пытывают образец промышленного катализатора (40% серебра на пемзе). За 30 минпропускают 150 лил 70/о-ного (91,5 г 100 - ного) метанола и 114 мл воздуха. Соовношение воздух: спирт равно 74,5/о (от теории).20 Получают 63,7 г формальдегида и 108 мл отходящих газов состава об. %:СОг 3,4Ог 0,4Но 13,025 СО 0,4азот 82,8Выход формальдегида на пропущенный метанол 74,5 о , избирателыность 92,5%, общаяконверсия метанола 83,7/о,1. Способ получения форм альдегида окислением метанола кислородом при пропуска 35 нии смеси метанол - воздух в соотношении1: 0,70 - 0,85 над серебряным катализатором,нанесенным на инертный носитель, напримеркорунд, при температуре 680 - 720 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхо 40 да формальдегида, катализатор модифицируют окислами титана, ма; ппя, кальция,кремния,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов качестве носителя используют пористый ко 45 ру(нд.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в катализатор вводят 5 - 30% серебра.4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что модифицирующие добав.:и применяют в50 соотношении окись титана: окись магния: