Способ получения азобензола или изомерных

ОПИСАНИЕ 253073ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстваявлено 12 Х.196 123989823-4 Кл. 12 т 1,с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 30.1 Х.1969. Бюллетень3Дата опубликования описания 24.П.1970 МПК С 071УДК 547.556,31(088.8 Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР, Н. Дыханов,Н. П. Сало, Т аявитель лтавск ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА ИЛИ ИЗОМЕРНЫХ АЗОТОЛ УОЛОВдиого исчезновения зу). На это требуетИзооретение относится к способу получения азобензола и изомерных азотолуолов, которые находят широкое применение в практике органического синтеза и анализа.Для сокращения длительности технологического цикла, расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов предлагаегся в качестве окислителей применять перекись водорода или кислород воздуха, а в качестве катализатора - двуокись марганца или марганцевокислый калий. Процесс проводят в среде инерпного органического растворителя.П р и м е р 1. Влажную пасту технического гидразобензола, содержащую по анализу от 50 до 80% основного вещества, экстратируют любым устойчивым к,воздействию кислорода воздуха или перекиси водорода органическим растворителем (алкины или их смеси, бензол, галоидные,производные этих углеводородов и др,). Затем ее фильтруют от цинкового шлама, образовавшегося в процессе восстановления нитробензола. В экстракте вновь определяют содержание гидразобензола, добавляют 10% (от веса 100%-ного гидразобензола) тонкоизмельченной двуокиси марганца . или эквивалентное по содержанию марганца количество марганцОвокислого калия. Массу нагревают до 40 - 60 С в аппарате (лучше колонного типа), снабженном барботером и продувают воздух до погидразобензола (по аналися 10 - 15 час.После окисления горячий реакционный рас твор осветляют, перемешивая его с активированным углем (3 - 5% от веса исходного гидразобензола) и фильтруют, Из фильтрата отгоняют до 1/з первоначального объема исходный растворитель и используют его,в 10 следующей операции окисления, а из охлажденного остатка выкристаллизовывают азобензол. Последний отфильтровывают, промы.вают на фильтре 5 - 5%-ной соляной кислотой (до отсутствия м ути при подщелачнвании 15 пробы фильтрата), затем водой до нейтральной реакции и сушат в вакуум-сушильном шкафу,при 30 - 35 С. Из маточных растворов, частично удаляя,растворитель, получают новые порции целевого продукта, но для упро щения технологии их лучше присоединять косновным растворам азобензола от последующих операций окисления гидразобензола.Общий выход чистого азобензола 90 - 92%(от теории). Его качество удовлетворяет тре бованиям ТУ1862 - 48.П р и м ер 2. Экстракцию гидразобензолаиз технического продукта осуществляют по примеру 1. При том же катализаторе или без него в качестве окислителя используют кон центрированную перекись водорода. Окисле3ние ведут в аппарате с мешалкой, обеспечивающей интенсивное перемешивание слоев. Перекись .водорода постепенно прибавляют до тех пор, пока в реакционной массе будет обнаруживаться 1 некоторый ее избыток (потемнение йод-кр ахм альной бумажки) . Длительность процесса в присутствии катализатора не более 1 час. Выход и качество азобензола такие же, как в примере 1.Пример 3. В качестве исходных веществ берут чистые о-тидразотолуол (т. пл. 1 б 4 - 1 б 5 С), м-гидразотолуол (т. пл. 37 - 38 С) или и-гидразотолуол (т. пл. 133 в 1 С). Эти соединения растворяют в органических растворителях (перечислены в примере 1) и окисляют по примеру 1 или 2. Получают п-азотолуол с т, пл. 143 - 144 С, о-азотолуол с т. пл.54 - 55 С, лю-азотолуол с т. пл. 53 - 54 С; свой 253073ства соответствуют описанным в литературе, Выходы около 90(от теории).Предмет изобретения5Способ получения азобензола или изомерных азотолуолов путем окисления соответствующих гидразосоединений в присутствии катализатора и выделения целевых продуктов 10 известным способом, отличающийся тем, что,с целью сокращения длительности технологического,цикла, расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, в ка чеславе окислителей применяют перекись водо рода или кислород воздуха, а в качестве катализатора - двуокись марганца или марганцевокислый калий и процесс ведут в среде инертного органического растворителя.Составитель А. НестеренкоРедактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ласточкинаи В ПетроваЗаказ 334/8 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2