Способ получения производных з-тропанил2-фенилакрилата

с сой ок"з пПЕ;,о .,: зч,.э,.;";т Е Союз Советских Социалистических Республиквисимый от патентаявлено 15.Ч 11,1965 ( 1018344/23 К 12 р, 1/01 12 р, 13 1 К С 070 С 074 К 547,834.3,0Г 1 р нор и тет омите деламоткрьфтийнистров обретений ри Совете ССУД убликоиано 22.1 Х.1969, Вюллетень2 Дата опубликования описания 3,1 Ч.19 Лвторытзобретени Ино нри Сесл Калдвелл(Соединенные Иностра Смит Клаии Фстранцыи Вильям ДжорджШтаты Лмерики)нная фирмаренч ЛабораторизШтаты Лмерики) ровес Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ПРОИЗВОДНИХ 3-ТРО2-ФЕНИЛАКРИЛАТА Изобретение от ния производных которые могут на тической промы Способ получе 2-фенилакрилатаносится к способам 3-тропанил-фепила йти применение в фшленности.ния производны 3-тформчы получекрилата, армацевопанил КСН где Х - кислород или сера,Кт - галоген, низший алкил, низшая алкоксигруппа, окси-, нитро-, цпан- или трифторметильная группа иР, - водород, замещенный или незамещенный феннл, фурил, тиенил или пирпдпл, состоит в том, что галоидангидрпд или ангидрид замещенной 2-фенилакриловой кислоты подвергают взаимодействию с тропином, тиотропином или их солью, желательно в присутствии третичного амина.П р им ер 1. К смеси, состоящей из 58,4 г тт-метоксифенилуксусной кислоты, 35,8 мл бензальдегида и 48,8 мл триэтиламина, добавляют при охлаждении 132,8 мл уксусного ангидрида. Смесь перемешивают в течение примерно 0,5 час, а затем нагревают на масляной бане до 70 С, В течение следующего получасового периода температуру повышают до 100 С и поддерживают на этом уровне в течение примерно 5 час. Затем раствор охлаждают и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Полученную кислоту отфильтровывают, высушивают и перекр исталлизовывают из 1 О спирта, в результате чего получают 2-и-метоксифенпл-фенилакриловую кислоту в виде твердого вещества желтого цвета с т. пл.152 в 1 С.Суспензию, состоящую из 43,8 г 2-тт-втето ксифенил-фенилакриловой кислоты, 70 лтлбезводного бензола и 30 мл хлористого тионила осторожно нагревают до образования раствора. Прозрачный раствор кипятят с обратным холодильником примерно в течение 1 час, 20 в результате чего удаляют избыток хлористого тионила и бензола и остается хлорангидрид карбоновой кислоты, пригодный в качестве исходного продукта. Полученный раствор промывают тремя отдельными порциями безвод ного бензола и добавляют к этому маслянистому галоидному соединени",о 34,3 г бромистоводороднои соли тропина, смесь охлаждают и добавляют к ней 25 лтл безводного пиридина.Этот раствор перемешивают в течение 0,5 час ЗО при комнатной температуре, а затем в течение5 10 15 20 25 30 Предмет изобретения йуСН0С - С - Х 11 - СНЗИ0 40 45 50 Составитель Н. ПивницкаяРедактор Е. Хорина Техред 3. Н. Тараненко Корректор А. С, Колабин Заказ 115/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета во делам изобретений и открытий прп Совете Министров ССС 1 Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1 час при температуре в пределах от 60 до ОС. При таксй обработке смесь затвердевает и к ней добавляют 10 мл безводного пири- дина, 100 игл воды и в нагретом состоянии обрабатывают ее древесным углем, Раствор подщелачивают, свободное основание экстрагпруют эфиром и высушивают. Пиридин удаляют при обработке несколькими порциями бензола. После отгонки бензола получают 3-тропанил-и-метоксифенил-фенилакрилат в виде маслообразного основания.Эфирный раствор свободного основания обрабатывают хлористым водородом и получают солянокислую соль в виде твердого вещества белого цвета с т. пл. 263,5 - 264,5 С; выход 50%.Таким же способом, применяя в качестве исходного продукта 58,4 г лг-метоксифенплуксусной кислоты, получают З-тропанил,3-фенилакрилат.3-тропанил-и. - метоксифенил-фенилакрплат в виде основания можно получить, применяя 43,8 г хлористого метнлена, к которому добавляют при перемешивании 24 мл триэтиламина. К этой смеси медленно добавляют при перемешивании и охлаждении 18 игл этилового эфира хлоругольной кислоты. Перемешивание продолжают в течение 0,5 час. Затем к смешанному ангидриду медленно добавляюг 24,2 г тропина и 30 игл хлористого метилена. После удаления из ледяной бани раствор перемешивают в течение 5 час. Органический слой промывают водой и сушат над сульфатом магния,Солянокислую соль получают при нагревании эфирного раствора свободного основания хлористым водородом. Соединение имеет т, пл.263,5 - 264,5 С.Прим ер 2, Аналогично примеру 1, применяя в качестве исходных продуктов галоидангидрид или ангидрид соответствующим об. разом замещенной 2-фенилакриловой кислоты получают следующие соединения:Солянокислый 3-тропанил-гг-хлорфенил- фенилакрилат с т. пл. 254 - 255 С; выход 60%.Солянокислый 3-тропанил-л-хлорфенил- (2-тиенил)акрилат с т. пл, 270 - 271,5 С; выход 62%.Солянокислый 3-тропанил-и-хлорфенил- (2-фурил) акрилат с т, пл. 244 - 244,5 С; выход 35%.Солянокислый 3-тропанил-и-этилфенил- фенилакрилат с т. пл. 245 - 246 С; выход 41%,Солянокислый 3-тропанил-трифторметил-фенилакрилат с т. пл. 262 - 263 С; выход 52%. Солянокислый 3-тропанил-гг-пптрофенил-фенилакрплат с т. пл, 255 - 256 С; выход 49 оСоляпокислый З-тропаннл-гг-хлорфенпл. акрилат с т. пл. 257 - 258 С; выход 20%.При реакции свободного основания 3-тропанил-и-метоксифенил-З-фенилакрилата, полученнсго, как в примере 1. с йодистым метилом в ацетоне получагот четвертичнуго соль йодистого метила с т. пл, 275 - 276 С; выход 74%.Солянокислый 3-тропапил-гг-метоксийснилакрилат с т. пл. 77,5 - 78,0 С; выход 10%.Солянокислый 3-тропанил-и-хлорфепил-и-метоксифенилакрилат с т. пл. 244,5 - 245 С; ьыход 29%Солянокнслый 3-тропанил-и-метокспфенил-и-хлорфенилакрилат с т. пл. 279 - 280 С; выход 55%.Соляпокислый 3-тропанил-гг-метокспфенил-гг-метокснфенилакрилат с т, пл. 241,5 - 242,5 С; выход 56%Солянокислый 3-тропанил-о-метоксифенпл-фенилакрилат с т. пл. 219 - 220 С; выход 28%.Соль оксибензоилбензойной кислотьг и 3-тропанил-тропа нил- хлорфенил(2-пиридил) акрилата с т. пл, 202,5 - 203,5 С; выход 26%. 1, Способ получения производных З-тропа.ннл-фенилакрилата общей формулы где Х - кислород илп сера,Кг - галоген, низший алкил, пизгдпй алко. ксил-, оксн-, нитро,- цпано- нли трифторметильная гругша, иК - водород, замещенный или незамещенный фенил, фурил, тиенил или пиридил, отличшоигиися тем, что галондангидрид или ангидрид замещенной 2-фенплакрнловой кислоты подвергают взаимодействию с тропином, тиотропином или их солью. 2. Способ по и. 1, отличаюгггггйся тем, что процесс ведут в присутствии третичного амина,