Способ получения адамантилуксусных кислот

цюОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликГасударственные комите Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий 23) Приоритето 05,09,75. БюллетеньЗЗ публиков та опубликования описа(72) Авторы изобретения Н, Бутенко, А. П. Хардин и А. йбер 71) Заявит Волгоградский политехнический институ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН Я АДАМАНТИЛУКСУСНЬЛОТ держащих в своей струк цикл, с 1,1-дихлорэтиленом лоты при 8 - 15 С в прису го бора в качестве катал уре адамантильныив среде серной кисствии трехфтористозатора. чения адамантилуксуствием соединений, сотекает по схем акция Нг= СС 1,Н,0Н С 0 Нз, Х - Вг, ОН, ОА Реак где К отекает по схеме Целевые продукты выделяют известным приемами. Выход до 85%,Однако известный способ сложен.С целью упрощения процесса предлагаетс вести последний в смеси азотной и серной ки лоты или олеума при ( - 5) - ,(25 С).Предлагаемым способом можно в одну ст дию получать адамантилуксусные кислоты, том числе и 1,3-адамантилдиуксусную кислот без применения дорогостоящего катализатор и используя наряду с производными адамант на и незамещенный адамантан,Х ав Н,СН СОа 1,ерах 1 - 4 процесс провод еакИзобретение относит адамантилуксусных к синтезе биологически а мостойких полимеров.Известен способ пол ных кислот взаимоде я к способу получения слот, используемых в ктивных веществ и тер, 148 ЗЗ 93483393 25 Предмет изобретения Составитель Н. Садовникова Техред Л. Казачкова Корректор Л. Денискина Редактор Т. Шарганова Заказ 98/2 Изд. Мо 55 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. Получение 1,3-адамантилдиуксусной кислоты.7 мл 50%-ной азотной кислоты и 45 мл 98%-ной серной кислоты охлаждают до 0 С, вносят 5 г 1-адамантилуксусной кислоты, в течение 0,5 час прикапывают 20 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 1 час, поддерживая температуру 10 - 15 С, и выливают в лед. Выпавшую кислоту быстро отфильтровывают, промывают насыщенным раствором хлористого натрия и перекристаллизовывают из метанола. Выход 86%. Т. пл. 235 - 236 С,Найдено, %. С 66,23; Н 7,67.Вычислено, %: С 66,64; Н 7,99. П р и м е р 2. Получение 3-карбоксиадамантплуксуснойкислоты,10 мл 50% -ной азотной кислоты и 90 мл98%-ной серной кислоты охлаждают до 5 С,вносят 7,5 г 3-адамантанкарбоновой кислоты,в течение 0,5 час добавляют 25 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 1 час при 10 С и выливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтровывают и очищают переосаждением или перекристаллизацией из разбавленной уксуснойкислоты. Выход 83%. Т. пл. 230 - 232 С.Найдено, ",: 64,57; Н 7,28.СгзНгвО,.Вычислено, %: С 65,52; Н 7,61. П р и м е р 3. Получение 1,3-адамантилдиуксусной кислоты.12 мл 50% -ной азотной кислоты, 75 мл 98% -ной серной кислоты и 25 мл 60/,-ного олеума охлаждают до 25 С, вносят 1 г адамантана, в течение 0,5 час прикапывают 15 мл 1,1.дихлорэтилена, перемешивают 3 ча- и вы ливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтровывают, промывают водой, очищают переосаждением или перекристаллизацией из ледяной 5 уксусной кислоты. Выход 54%, Т, пл, 234 -236 С.Найдено, %: 66,93; Н 8,32.С 14 Нго 04.Вычислено, /,: С 66,64; Н 7,99.10 Пример 4. Получение 1-адамантилуксус.ной кислоты.10 мл 50%-ной азотной кислоты и 90 мл98%-ной серной кислоты охлаждают до 5 С иб постепенно вносят 10 г 1-бромадамантана. Затем в течение 1 час прикапывают 20 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 2 час при 10 - 15 Си выливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтровывают, промывают водой и очищают пе 20 реосаждением или перекристаллизацией изгексана. Выход 74%. Т. пл. 135 - 136 С,Найдено, %: С 73,69; Н 9,89.С 1 гНаОг.Вычислено, %: С 74,18; Н 9,33,Способ получения адамантилуксусных кис лот взаимодействием соединений, содержащихв своей структуре адамантильный цикл, с 1,1- дихлорэтиленом в среде серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 35 что, с целью упрощения процесса, последнийведут в смеси азотной и серной кислоты или олеума при ( - 5) - (25 С).