245078

Совэ Ссввтскиэ Социалистичвскиэ Республик, 12 о, 19/О 12 д, 11/О но 09,Ч.1967 ( 1161533/23 единением заявкиЗаяв пр Приорит МПК С 07 сУДК 66.095,217:54.313 (088.8) Комитет по аепвм изобретений и открытий при Совете Министров СССРпубликовано 04,Ч 1.1969, Бюллетень1 ата опубликования описания 18.Х,1969 Авторы зобретения И. Моисеев, А. А, Григорьев и М, Я, Клименко явител СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВЪХ УГЛЕВОДОРОДО Настоящее изобретение относится к области каталитической изомеризации олефиновых углеводородов,Известен способ изомеризации олефиновыхуглеводородов при повышенных температуре 5н давлении в присутствии солей или металловплатиновой группы в качестве катализатора.С целью, повышения степени активности иселективности катализатора, по предлагаемому способу катализатор предварительно 10подвергают термической обработке при температуре не ниже 400 С, лучше при 400 -475 С, Процесс изомеризации желательноосуществлять при температуре 20 - 150 С идавлении 1 - 50 атм, 15П р и м е р 1. 0,2 моль гексенанагреваютпри.60 С в течение 2 час с 0,2 г обычногохлористого палладия в условиях, исключающих попадание влаги в систему. После прекращения нагревания органический слой отгоняюг и анализируют хроматографически 1 хроматограф сЦвет, детектор пламенноионизационный, колонка 3 м, заполненнаяхромосорбом, пропитанным 20% скволана,температура колонки 50 С, скорость газа-носителя (азота) 30 мл/мин.В дистилляте определено (в вес. %):Гексен97,0Гексен0,8Гексен22 30 П р и м е р 2, 0,2 моль гексенанагревают в течение 2 час с 0,2 г хлористого палладия, прогретого предварительно 3 час при 425 С, При этом состав продуктов реакции распределяется следующим образом (в вес.%):Гексен1,5 Гексен(иис) 17,2 Гексен(транс) 60,1 Гексен21,2П р и м е р 3. 0,1 моль 98%-ного 4-метилпентенанагревают 2 час при 50 С с 0,2 г обычного хлористого палладия, После этого органический слой отгоняют и анализируют. Изомеры изо-гексена в дистилляте обнаруживают в виде следов. В аналогичном опыте с хлористым палладием, прокаленном при 425 С, отогнанный дистиллят имеет следующий состав (в вес.%).4-метилпентен0,8 4-метилпентен(иис) 4,3 4-метилпентен(транс) 26,4 2-метилпентен13,8 2-метилпентен54,7П р и м е р 4. К указанной в примере 1 смеси хлористого палладия и гексена добавляют 1 мл воды и нагревают в течение 1,5 час, после чего органический слой отгоняют и анализируют. В дистилляте олределяют изомеры гексена в следующем количестве (в вес. 7 О):245078 после 2 час реакции гексена в дистиллятесоставляет (в.вес. о/,):Гексен Гексен(г 1 ис)Гексен(транс)Гексен22,0 13,6 45,5 18,7 Предмет изобретения Составитель В. А. Нохрина Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор С. М. СигалЗаказ 26492 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Гексен31,8 Гексен(цис) 16,8 Гексен(транс) 31,4 Гексен19,8 В ходе опыта наблюдается сильное выделение металлического палладия. В продуктах реакции обнаруживают карбонильные соединения (метилбутилкетон).Пример 5. 0,2 моль гексенанагревают 2 час с 0,2 г хлористого палладия в среде 20 мл бензола. Отогнанный дистиллят после 2 час имеет следующий состав (в вес, %):Гексен92,7 Гексен5,2 Гексен2,1 В аналогичном опыте, проведенном с хлористым палладием, прогретом при 425 С, в дистилляте содержится (в вес. о/,):Гексен3,4 Гексен(цис) 21,7 Гексен(транс) 55,0 Гексен19,9. В этом опыте восстановление хлористого палладия до металла и образование продуктов окисления олефина не наблюдается.Прим е р 6. 0,1 моль гексенанагревают 2 час с 0,15 г обычного хлористого:палладия,в среде этанола. Содержание изомеров В этом опыте наблюдается выделение металлического палладия и образование,карбо нильных соединений. В присутствии хлористого палладия, прокаленного при 425 С, за это же время достигается полное превращение гексена в изомерные соединения. Металлический палладий выделяется в едва замет ных количествах,1. Способ изомеризации олефиновых угле водородов при повышенных температуре идавлении в присутствии солей или комплексных соединений металлов платиновой группы в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью повьвшения степени активности 25 и селективности катализатора, последнийпредварительно подвергают термической обработке при температуре не ниже 400 С.2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, чтотермическую обработку осуществляют при Зо 400 - 475 С.