328552

О П И С А Н И Е 328552ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Соеетскин Социалистическин РеспубликК Л АТЕЯ ТУ Зависимый от патентаЗаявлено 05 Л 11.1968 С 125 М. Кл, В 011 112 Приоритет 06 Л 11.1967,6 Нидерланды 8 Н па аелам ытииизобретени У Ч 1 661 872 ) 065 1088.81убликовано 02.1 ллетень1072. при Соеете Министре СССР.1).197 сания Авторизобретения Иностранец Йа.: Вильгельм Гойе1-1 и,Иностранная фирм Стамикарбон Н. В.3 аявител 1 ОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПОСТОЯННО ОКИСЛОВ ИЛИ СМЕСИ ОКИС МАГНИЧИВАЕМЪ МЕТАЛЛОВ С целью нанесения равномерного слойцого покрытия из порошка-носителя с осажденным на цем слоем окислов металлов, пород)ок-носитель пос.е трмообраоотки вводят в жидкий мономер, полуполимср, полимер или раствор полимера, и полученный раствор исполтзутот для нанесения слоев покрытия или изготовления изделий.В качестве порошка-носителя можно цспользовзать один или несколько цецамагццчцваемы.( или слабо цаоагцтппваем( материалов. Предлагае 1 ы 1 спосоо систему с малым взаимо магничиваемыми частица корошо намагцичцваетс окисные частицы облада цитивпой силой, что очен зованпи предлагаемого .ецня лен г, для записи з а также для изготовлени сов в вычислительны ( маПолученный по предла тсриал отличается тем, расположены изолирова распределены равномерн вые размеры. Можно по 0 Изобр теццс относится к тс.(цологии осаждения постоянно намагцичвае 51 ы:( окислов илп смеси окислов металлов на леТа.(, иластинак или проволок,", а также к полу;еншо фе 1)ромагн:тны.( формованцык изделий.11 звестец способ выделения постоянно наа ни 1 ивае;,ь 1)( нео или сСси 01(цело металлов при прокалке из нерастворимык соединений этик металлов, которые получают разложе:ием водного раствора соли металла ли смеси солей металлов за счст .ядро из )Очевгны, содер)кащейся в растворе, при повышенной темпеп атуре.Цельо изобретеци 1 является цолучешю мелкозернистой и равномерной структуры получаемык ок;слоь.Для этого церастворимье соединения металлов осаждаот ца порошке-носителе с разомером 1 асз;ц 200 А и менее, диспергировгццом В церсмешивасмом растворе, затем порошок-носитель с осажденным па нем осадком отделяют от раствора, сушат при 100 - 160 С,термообрботке при те)пературс ци;кс те;,пературь спекания отдельны.( ком понентов, предпочтительно при 200 в 6 С, после ч го прессуют в изделия или наносят слоями на и.астпшы, ленту или проволоку. позволяет по.учить действием между цамц, так что система я. Кроме того, все от одинаковой коэрь важно прп иснольспособа для цзготозвуков и изображений, я накопителя импульшина,гаемому способу мачто частицы Окисла нно одна от другой, о и имеют одицакочучать феррочагпитоые частицы размером 20 Л, Эффективность предлагаемого способа в значительной степени определяется тем, что концентрация гидроксильных ионов устанавливается достаточно высокой для осаждения активного элемента на носитель, но и достаточно низкой для предотвращения образования осадка нерастворимых соединений металлов в самом растворе, В качестве носителя применяют, например, окись кремния, окись алюминия, силикаты алюминия, графит или окиси металлов, такие как ТО, СгОз, МпО, ХпО, СгО пли другие соединения, поддающиеся дпспергированию в воде. Носитель применяют предо почтительно в виде частиц размером 200 Л или меньше. Очень эффективным оказался порошок-носитель из двуокиси кремния, который изготовляют из четыреххлористого кремния (товарный знак Аегоз 1) пламенным гидролизом, Крупность частиц этого маотериала 140 А, удельная поверхность 150 я/г. Смешанные окиси изготовляют, нанося на носитель кроме железа и хрома один или несколько следующих элементов: кобальт, никель, марганец, медь, титан, барий, кальций, магний, стронций, олово, цинк, свинец, ртуть, бор. Данные элементы находятся в растворе в виде их доступных солей - хлоридов, сульфатов или нитратов. Содержание ионов этих металлов в растворе составляет 5 - 15 вес. / а мочевины вводят в раствор из расчета, чтобы по окончании реакции рН раствора составляло 7 - 7,5 и более.В качестве плен кообразующего вещества для пластинок, лент, а также для проволок применяют, например, линейный полиэфпр (полиэтилентерефталат), полиамид (нейлон,6 или нейлон), полиалкилен (полипропилеп, виниловые полимеры, а также и смешаншяе полимеры винилхлорида, винилацетата и полиэфира), метакрилаты (метил метакрилат или бутилметакрилат, полимер 2-хлорбутадиена илп смешанный полимер из бутадиепа н акрилнитрпла). Линейные полиэфиры и в особешгостп полиэтилептерефталат предпочтительны, так как при вытягивании в продольном и поперечном направлениях эти полимеры образуют пленку высокой прочности и теплостойкосги.Наиболее эффективным оказался жидкий мономер, например глпколь, а также метилметакрилат, которые потом полимерпзуют. Для достижения необходимого крепкого прплипапия полимера к носителю полимер приводят в контакт с жидкой фазой мономера, полуполпмера, полимера, раствора полимера или растворителя предпочтительным образом под вакуумом, благодаря чему моомср внедряется в поры носителя,П р и м е р 1. Получение массы окиси железа 111 на двуокиси кремния,К двум литрам дистиллированной и прокипяченной воды добавляется 955 слз раствора ГеС. с 7,8 г железа, 25,6 г мочевины и 23,4 г 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 двуокиси кремния. Суспензию, сильно перемешивая в атмосфере азота, нагревают приблизительно до 90 С. В начале опыта рН=3,9, но скоро возрастает до 5,9 и потом постепенно снижается до 4,2, По истечении 74 часинтенсивного перемешивания значение рН составляет 6,3 и после 90 час равняется 8,2,Вслед за этим массу фильтруют на воздухепри помощи обычной фильтровальной бумагис последующей сушкой в течение 80 час при120 С. Высушенный остаток имеет коричневый цгет. Анализ показывает, что масса содержит 42,7% ГеОз при трехвалентности железа и 57,3% двуокиси кремния. При помощирептгенографпческого испытания устанавливаетсяся крупность частиц 23 Л. Масса легкоподдается формованию, причем получаютсяустойчивые формованпые изделия.П р и м е р 2. Получение массы окиси хрома на двуокиси к 1 емния.Е, 4 л дистиллированной и прокипяченнойводы добавляют 80 г Сг(хОз)з 9 ад, 90 гмочевины и 10 г двуокиси кремния. Суспензию носителя в растворе азотного хрома имочевины прп сильном перемешивании ватмосфере азота в течение 150 час нагреваютдо 80 С, причем па носителе осаждаетсягидроокись хрома с последующим фильтрованием через стеклянный фильтр. Полученнуютаким образом массу катализатора подвергают сушке при 120 С в течение 70 час и последующему нагреву до 500 С в течение17 час. Лналпз показывает, что масса катализатора содержит 57,4 О/Сг,Оз. С помощьюэлектронного микроскопа установили, что чаостицы размером в несколько десятков Лосаждались на носителе г, гомогенном распределении,П р и м е р 3. Получение окисла железа 111с большим содержанием железа на двуокисикремния,К 79,6 г мочевипы и 4 г двуокиси кремния(Легоз типа 200 х, удельная поверхностьоколо 200 лР/г) добавляют два литра воды.Суспензгпо кипятят в течение одного часа ватмосфере азота. После охлаждения раствора до комнатной температуры устанавливаютзначение рНпри помощи соляной кислоты,после чего подают 101,4 ял раствора ГеС 1,который соответствует 8 г железа. Суспензиюнагревают в течение 72 час приблизительнопри 60 С. Совершенно белый осадок отфильтровываюз па воздухе, причем часть твердоговещества меняет цвет и становится коричневой. После суточной сушки при 110 С составследующий, /О. Ге,Оз 59,5, ЯО 20 и воды20,5. Рентгеновское испытание показываетналичие 6-ГеО(ОН) и 4-ГеОз, НО. Размерастиц б-ГеО(01-1) составляет приблизительно160 Л, размер частиц 4-ГезОз Н меньше020 А. Электронный микроскоп показывает, чтоноситель гомогенным образом покрыт мелкимп частицами окиси железа. Местами име45 50 55 60 65 ются более крупные окомкования этих частицо(размером около 200 А).П р и м е р 4. Получение смешанной окиси железа и никеля на двуокиси кремния.90 г мочсвишя растворяют в 2 л воды, потом в растворе суспендируют 3 г двуокиси кремшгя (Логов, 200 ч, удельная поверхность 200 с-"сг). С целью удаления растворенного кислорода суспецзио кипятят в течение 5 час под азотом с последуоцим охлаждением (также под азотом). Путем добявлепия соляной кислоты устацавливаот значение рН-З, Зятем добавляют 250 лсл дегазироваиного раствора хлористого никеля (содержаце никеля 1,72 г) и 88,5 г раствора хлористого железа 11 (содержание железа 7,0 г). Получешуо таким образом суспензию нагревают при интенсивном перемешпвации в атмосфере азота. Цвет суспензии вначале светлозеленый, а затем становится грязным темцозелецым до черного. По истечешш 72 час нагрева отфильтровываот твердую массу, промывают и подвергают ее сушке и течение 16 час при 120 С. Состав фильтрята, %: же.сезо 41 4, никель 10 О, 810 о 18 1, МНз 0,5, СОо 0,1, Остаток - водя и кислород. Рентгенографическое исследование показывает только расширение линии ГеОь На основании расширеция можно определить размер частиц в 180 Л, При помощи элсктроццого микроскопа можно установить, что носитель гомогенным образом покрыт слоем из никеля - железа (толщицой около 20 Л). Кроме того, видны и некоторые более крупные частицы окиси железа. Высушешая цри 120 оС твердая масса обладдет сильными ферромагиитными свойствами.В случае термической обработки в восстановительной атмосфере водорода ири температуре около 300 С и последующего окислсция происходит образование частиц смешанной окиси никеля и железа размером приблизиотельно в 80 Л, которые находятся на носителе, изолировапцые одна от другой.П р п м с р 5, Получение смешанного окисла железа и пиксл 51 ця двуокиси кремния.80,1 г мочевицы растворяют в 2 л воды. В этом растворе суспендирукт 3,0 г двуокиси кремния (Легоз 200 , удельная поверхность 200 лЯг), С целью удаления растворенного кислорода суспензшо кипятги в течение 2 час в атмосфере азота. После охлаждения раствора до комнатной температуры устанавливают зцачеиие рНпри помощи соляной кислоты. Потом добавляют 25,4 лсл раствора хлористого железа 11 (содержание железа 2,0 г) и 250 лсл дегазированного раствора хлористого никеля (содержание никеля 6,9 г). Полученнуо таким образом суспецзию нагревают под азотом при 90 С в течение 72 час. Сначала оца имеет светлозеленый, потом темцозеленый цвет, Твердую массу отфильтровываот, промывают и высушивают при 110 С. 5 10 15 20 25 30 35 40 Состав, %: железо 10,7, никель 36,0 %02 15,8, МН, 0,2, СО 1,5, остаток - вода и кислород. Рентгенографическое исследование высушенного материала показывает наличие частиц размером приблизительно в 100 А. Электронцый микроскоп дает возможность увидеть, что носитель покрыт гомогеццым слоем металлиоческого окисла (толщиной около 20 А),П р и м е р 6. Получение смешанного окисла кобальта и железа на двуокиси кремния.90 г мочсвицы в суспсцзии 3,1 г двуокиси кремния (Аегозс типа 200 г, удельная поверхность 200 лс 2 сг) растворяют в двух литрах воды. Для удаления растворенного кислорода суспензшо кипятят под азотом в течение двух часов. После охлаждешя раствора до комнатной температуры устацавливдют значение рНцри помощи соляной кислоты. Е суспензии добавляют 250 лс,с раствора хлористого кобальта (содержацие кобальта 3 г) и 76,2 лс, раствора хлористого железа 11 (содсржяцпе железа 6,0 г). Затем суспензию исп р вают при ицтецсишом иеремешивации под дзотом при температур приблизительно 90 С в течение 120 час. Суспензия имеет сцач д.1к 1 з д с Нов,1 т1 Й ив ст, 3 с тс м ст я по В и тс 51 фиолетовой дс серо-зеленого. Твердую массу отфильтровывают, промывают и высушивают при 110 С в течсцис 16 час. Высушенный материал имсс г сил,ц 1,с фсрромапштцые свойства и следующий состав, %: железо 33,2, кобальт 17,1, двуокись кремния 16,3, КНз 02, СОо 1,5, остаок - водя и .Ислород. Рецтгецографическое исследование показывает кроме нескольких ч;тко отмсчешых линий цз-зд отсутствия больших яотин ГеО сильно расширецныс лицин, сцимок которых нельзя ОцрсдедИЬ. ЭЛЕКТ 1 ЗОПП 1 о 11 МИКРОСОП показывает, что носитель гомогеццм образом покрыт слоем из металлического окисла (толщицой в 30 А). Кроме того, имеется и Несколько больших частиц. П р и м е р 7, Получение окисла железа на окисле алюминия.90 г мочсвшгь растворцот в суспецзии из 3 г окислд алюминия (производитель Дегусса, тип Р 110 С 1, удельная поверхность 90 лс/г) для удаления растворенного кислорода. Суспецзшо кипятят год азотом в течение 2 час. После охлаждения ее до комнатной температуры устанавливгцот зцдчение рНпри помощи соляной кислоты, потом добавляот 216 сл раствора хлористого железа 11 (содержание железа 9 г) и кипятят суспензию п 11 и интенсивном персмсшивации в течение 48 час. Суспензия прици мает темпо-зелешяй цвет, После охлаждеция до комнатной температуры твердую массу отфильтровывают, промывают и высушивясот при 110 С. Состав, %: железо 48,6, окись ялюмиция 16,2, остаток - вода и кислород.П р и м е р 8. Получение окиси железа ца двуокиси кремИя (окиси алюминия),328552 Предмет изобретения Составители Ф. Лввов 55 Те.;рсл Л, КуканаЬ,орректор Н. Шеввеико Редактор 3. Овчаренко Заказ 549 г 11 11 зя. Мо 201 Тирак 48 Подиисиое 111111 ИПИ 1(омитста ио лсиаги изоврстс ий и откгытгиЗ ири Совете А 1 ииистров СССР Москва, Ж, Раугиска иаб., д, 4,5Пики 15 чи 1 ии ир. Савуов.К 2 90 г мочевины растворяют в суспензии из 3 г двуокиси кремния (окиси алюминия) 1 про 51 зводитель Кетьен, удельная поверхность около 500 л 2/г в 2 л воды с последующим двухчасовым кипячением суспепзии под азотом для удаления растворенного кислорода, После охлаждения до комнатной температуры устанавливают значение р 1-1-3 нри помощи соляной кислоты. Потом добавляют 150 лл раствора хлористого железа 11 (содержание 10 железа 9,3 г). Суспензиго кипятят при интснСИВном псрсмсшиванин пол азотом В тссинс 72 час, Раствор принимает темно-зеленый цвет. После охлаждения ло комнатной температуры твердую массу отфгл тровываОт, промывают н высушггвагот прн 110 С. Состав, /о, железо 43,9, двуокись к реми и я (О 1(ись алгомпния) 14,6, Остаток - ВО а и к 11 слород.20 1. Способ выделения постоянно намагннчп. ваемых окислов илн смеси окислов .;отвалов из нерастворимых соединений:,тнх металлов, полученных р азлокен нем водного р аствор а соли металла, например гк лоза, ли смсс:. солей металлов за счет гидро;нза прн повышенной температуре мочевины, содержащейся в растворе, и последующей термообработкой осадка, отлггчагощийся тем, что, с целью получения мелкозернистой и равномерной структуры получаемых окислов, нерастворимые соединения металлов осаждают на порошкеоносителе с размером частиц 200 Л и менее, лиснергпрованном в перемешиваемом растворе, затем порошок-носнтель с осажденным на нем осадком отделяют от раствора, термообработку осадка ведут сначала при 100 - 1 ООС, и потом пвп техпературе нике температу 1 зы спскания Отдель 11 ых компоиснтОВ, предпочтительно прн 200 в бС, после чего прессуют в изделия или наносят слоями на пластины, ленту нл 11 проволоку.2. Способ но и. 1, отлацагсгггггйстг тем, что, с целью нанесения равномерного слойного нокрытп 51 нз порошка-носите,гя с осажденным па нем слоем окислов металлов, порошок-носитель после термообработки вводят в жидкий моном(р, полунолнмср, полимер илн раствор полимера, и полученный раствор использукзт Лля нанесения слоев покрытия нли Ллч изготовления изделий.3, Способ но пп.и 2, от,ггггагоц гася тем, что и качсстчс порошка-носителя нспользуюг ОЛИП ПЛН Нес КОЛ.КО НепаМВГНИЧИВаСМЫХ слабо намагничнваемых материалов,