Способ получения полиамидолрилатов

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2446 Феетз Советских Социалистических Республик(М 1245456/23 явкиисоединением МПК С ПриоритетОпубликовано 28.Ч.1969. Бюллетеньйомитет пс лелзмизобретений н открытиври Совете МинистровСССР ДК 675,4(088.8) Дата опубликован исаи ия 7.Х.1969 Авторыизобретения В. В, Коршак, С, В, Виноградова, Г. Ш. Папава, Р, Пи П, Д, Цискаришвили ска ишви Заявитель Институт физи и органической химии имени П. ликишвили ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИА АРИЛАТО трубкой для отвода бкой, наполненной натжают 0,350 г 4,4-12-нормулы: Известен способ получения полиамидоариатов поликонденсацией обычных бисфенолов, минов и хлорангидридов дикарбоновых кисмешалкой, барботером газа, соединенной с тр ронной известью, загру нилиден) -,дифенола фо качестве бисрилатов принолы, содер- орборненовые лагаемому и синтезе полицикличесуглеродного пособу в лиамидо ие бисф атома н НО " бисфенолов тве полиц бисфенолы ических рмулы: Н 0( -Д-Сн еЦ 2) Синтез полиамидоарилнизкотемпературной илиденсацией, или реакциейсоответствующих полиамтами.Свойства полученныхможно изменять в широкнием соотношения и химходных компонентов.Пример 1. В четырехженную капельной воро атов осуществляют межфазной поликонмежцепното обмена идов с полиарилаПолученный полимер ос тельно ацетоном, дистил ацетоном, серным эфиром при 80 - 100 С. аждают последовалированной водой и сушат в вакууме полиамидоарилатов их пределах изменеической природы исгорлую колбу, снабнкой, механической лот. По пред фенола пр меняют п жащие у заместител В каче применяют0,1452 г гексаметнлендиамнтм, т мл дихлор.этана и для вытеснения воздуха пропускают через реатсционную смесь очищенный от кис лорода азот, После непродолжительного и ремешивания реакционной смеси при комнатной температуре к ней из капельной воронки медленно добавляют раствор 0,5075 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 5 мл дихлор этана и перемешивают реакционную смесь2.час. Выход полимера количественный, т. разм. вкапилляре 260 в 2 Сприведенная вязкость 0 в растворе полимера в трикрезоле 0,36 дл/г.С 6) 55 П р и м е р 2. Поликонденсацию 4,4-(гексагидро,7-метилениндан-илиден) -дифенола формулы: г-фенилендиазгина и хлорангидрида изофталевой кислоты, осуществляют, как указано в примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,7: 0,3: 1 (соответственно).Выход полимера количественный, т. разм. ) 500 С.П р и м е р 3, Поликонденсацию 4,4-(декагидро,4: 5,8-диметиленнафт-илиден) - дифенола формулы: гексаметилендиамина и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляюткак указано в примере 1; исходные, вещества берут в молярном соотношении 0,5: 0,5: 1 (соответственно).Выход полимера количественный, т. разм.230 в 2 С, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,30 дл/г.П р и м е р 4. Поликонденсацию бисфенола формулы 7, гексаметилендиамина и хлорангидрида себациновой кислоты осуществляют, кака указано в примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,5: 0,5: 1 (соответственно) .Выход полимера количественный, т. разм.190 в 2 С, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,36 дл,гг.П р и м е р 5, Поликонденсацию бисфенола формулы 6, гг-фенилендиамина и хлорангидрида себациновой кислоты осуществляют, как указано в примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,5:0,5:1 (со. ответственно).Выход полимера количественный: т. разм.330 - 350 С.П р и м е р б. Поликонденсацию бисфенола формулы 6, гг-фенилендиамина и хлорангидрида себациновой кислоты осуществляют, как указано в примере 1; исходные вещества берут в молярном соотношении 0,8:0,2:1 (соответственно), Выход полимера количественный, т. разм. 270 - 290 С.П р и м е р 7. К 0,1 М водному щелочному раствору. бисфенола формулы 6 и диамина, взятых в молярном соотношении 1: 1 (0,4800 г бисфенола и. 0,174 г гексаметилендиамина,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 40,2653 г ХаОН, 30 м г воды и 0,1500 г некаля) при энергичном перемешивании и комнатной температуре в течение 10 мин прибавляют 0,1 М раствор 0,6090 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 30 мл п-ксилола,Реакционную смесь перемешивают приблизительно 1 час и выливают в метанол, При этом осаждается полимер, который отфильтровывают, тщательно промывают последовательно ацетоном, дистиллированной водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме,при температуре 80 С.Выход полимера количественный; приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,40 дл/г; т. раззь 320 - 327 С.П р и м е р 8. К 0,1 М водному щелочному раствору бисфенола формулы 6 (0,4800 г бисфенола, 0,1326 г МаОН, 15 мл воды и 0,1500 г некаля) при энергичном перемешивании и комнатной температуре в течение 5 мин из капельной воронки прибавляют 0,1 М раствор 0,3050 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 15 мл п-ксилола,Реакционную смесь перемешивают 20 мин и добавляют к ней 0,1 М водно-щелочной раствор гексаметилендиамина (0,1742 г диамина, 0,1326 г ХаОН и 15 мл воды). Реакционную смесь перемешивают 10 мин, затем к ней прибавляют по каплям 0,1 М раствор 0,3050 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 15 мл гг-ксилола. Реакцию заканчивают через 20 мин, после чего образовавшийся полимер осаждаюг метанолом, Полимер отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, дистиллированной водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при температуре 80 С,Выход полимера количественный, т. разм, в капилляре 303 - 313 С.П р и м е р 9. В конденсационную пробирку помещают 0,2820 г полигексаметиленсебацинамида, 0,4860 г полиарилата, полученного из бисфенола формулы 6 и хлорангидрида себациновой кислоты, и 0,0076 г окиси свинца, Реакционную смесь нагревают при 240 С в течение 8 час в среде свободного от кислорода азота, охлаждают и обрабатывают гг-ксилолом для удаления не вошедшего в реакцию межцепного обмена полиарилата.Полученный полиамидоарилат сушат при 80 С в вакууме; т. разм. в капилляре 212 - 215 С, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,30 дл/г. Предмет и зоб р ете ни я Способ получения полиамидоарилатов,путем поликонденсации бисфенолов, аминов и хлор- ангидридов дикарбоновых кислот, отличаюигиггся тем, что, с целью расширения ассортимента теплостойких полимеров, в качестве бисфенола применяют полициклические бисфенолы, содержащие у,углеродного атома норборнеповые заместители.