Способ получения фосфонитрилхлоридов

Соиэ Советски Социаоистичвскиа Республин( 1211317,23 аявкц ЛЪ -л. 12 о, 26,51 Заявле ри инение МП 7 Комитет по дедам зобретвний и открытий при Совете Министров СССР, М. )К хин, В. В, Киреев аявител осковск ордена Ленина химико-технологический институ им. Д. И. Менделеева ПОСОБ ПОЛУЧЕ ОСФО ИЛХЛОРИДО 2 Фосфоитрилхлориды приобретают все большее практическое значение в связи с применением их для получения термостойких полимеров, жидкостей, модификаторов, физиологически активных препаратов и многих других материалов, используемых в различных отраслях современной техники,Основным методом получения фосфонитрилхлоридов является аммонолиз РС 1 а хлористым аммонием, осуществляемьш в различных условиях,Применение в качестве катализаторов хлоридов алюминия, магния, кобальта и др металлов позволяет интенсифицировать процесс 1 Великобритания, патент ЛЪ 905315).Во всех известцых способах получения фосфонитрилхлоридов реакция приводит к образованшо смеси кристаллических и маслообразных продуктов, относительный выход которых может изменяться в зависимости от условий осуществления процесса.Следует отметить, что максимальный выход одного из самых ценных гомологов фосфонитрилхлорида-тримера - составляет не более 60 огго. При использовании же в качестве катализаторов хинолина и хлорпдов металлов выход тримера фосфонитрилхлорида не превышает 45%.Предлагаемхлоридов поз ый способ синтеза фосфонитрилвол яет резко увеличить выход С, Колесников и В. П. Попил кристаллических гомологов с преимущественным выходом тримера.Способ заключается в проведении реакциипятихлористого фосфора и хлористого аммо ния в среде инертных растворителей с использованием в качестве катализаторов металло- органических соединений. Такими катализаторами могут быть органогалогениды олова, германия и кремия в количестве 0,5 - 5,0 мол. оо, О Так, в присутствии 0,5 мол. ",0 дибутил-дихлоролова выход кристаллических гомологов фосфонитрилхлорида достигает 90 о 4, причем смесь кристаллических продуктов содержит не менее655 тримера.5 Реакцшо можно проводить в среде инертныхраствор:тслей - в хлорбензоле, о-дихлорбензоле, тетрахлорэтане.П р и м е р 1. 26,8 г сухого хлористого аммоия 83,3 г РС;0,61 г дцбутилдихлоролова и О 200 т,г перегнанного хлорбецзола выдерживают в колбе с ооратным холодильником в течение 50 час при 128 - 130 С. Непрореагировавшие продукты отделяют фильтрацией, отгоняют под вакуумом хлороепзол и разделяот 5 фосфонитрилхлориды осаждением маслообразны.; олигомеров цз раствора в бензоле пегролейным эфиром (фракция 40 - 70 С). Получают 1,5 г маслообразных и 41,4 г кристаллических фосфоцитрилхлоридов. Перегонка О последних с водяцьв паром дает не менее242165 Предмет изобретения Составитель Ж. ИсаеваТехред Л. К. Малова Корректор А. П. Васильева Редактор А. Петрова Заказ 2129(1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИГЫ 1 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 325,6 г тримера фосфонитрилхлорида (т. пл.112 - 113" С) .П р и м е р 2. 26,9 г хлористого аммония, 83,3 г РС 1;, 0,61 г дибутилдихлоролова и 200 ял перегнанного тетрахлорэтана выдерживают 15 час при 144 - 146" С. После отгонки под вакуумом тетрахлорэтана и разделения продуктов реакции получают 40,1 г кристаллических и 6,1 г маслообразных гомологов фосфонитрилхлорида.П р и м е р 3. 26,8 г хлористого аммония, 83,8 г РС 1;, 4,96 г диэтилдихлоролова и 200 ял хлорбензола нагреваюг 20 час при 128 - 130 С. После разделения гомологов получают 26,1 г кристаллических и 11,6 г маслообразных фосфонитрилхлоридов,П р и м е р 4. 26,8 г хлористого аммония, 83,3 г РСв, 3,0 г дибутилдихлоргермания и 200 л 1 л тетрахлорэтана нагревают в течение 15 час при 144 - 146 С. После отделения непрореагировавших продуктов, отгонки тетра. хлорэтана и разделения гомологов получают 35,0 г кристаллических и 10,1 г маслообразных фосфонитрилхлоридов,П р и м е р 5, 26,8 г хлористого аммония, 83,3 г РС 1;, 0,61 г дибутилдихлоролова и 200 ил о-дихлорбензола выдерживают 5 час при 175 - 177 С. После отделения непрореагировавших продуктов отгоняют о-дихлорбензол в колбе Кляйзена с длиной дефлегматора 5 20 сл 1. Затем реакционную смесь растворяютг, бензоле и осаждают маслообразные олигомеры фосфонитрихлорида петролейным эфиром. Из раствора, содержащего кристаллические продукты, отгоняют растворитель, а оста точный о-дихлорбензол отделяют на воронкеБюхнера с быстрой промывкой кристаллических фосфонитрилхлоридов холодным бензолом. Получают 35,0 г кристаллических и 6,1 г маслообразных фосфонитрилхлоридов.15 Способ получения фосфонитрилхлоридоввзаимодействием пятихлористого фосфора 20 с хлористым аммонием в среде инертного растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора, отличаюиийся тем, что, с целью повышения выхода тримера, в качестве катализатора применяют 25 органогалогениды олова, кремния или германия.