Способ получения транс-1, 2-диарилэтиленов

Номер патента: 210143

Авторы: Вартан, Физический

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕ 2 О 43ИЗОЬРЕтВНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РесоубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 19/01 66 (Мо 1080448/23 Заявле тем заявки М исоедин МПК С 07 с Приорит Комитет оо делам обретений и открытии ри Совете Министров СССРУ,Ц,К 547.53,024313.2 ,07.07 (088.8) о 06,11.1968, Бюллетень6 публик ата опубликования описания 1.1 Ч.19 Авторытзобретения С. А, Вартанян и А, Г. Вартанян аявител ическии инстит ПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ТРАНС,2-ДИАРИЛЭТИЛ ЕНОВ Известен ряд способов получения 1,2-диарилэтиленов, например, путем термической дегидратации 1,2-диарилэтанолов прп 220 - 230"С в вакууме в течение 3 час.С целью упрощения процесса по предлагаемому способу получения транс,2-диарилэтиленов 1,1-диарилгалоидэтан кипятят сэтиченгликолем с последующим выделением целевого продукта известным способом,Таким способом получают сцинтиллирующие материалы, применяемые в области кос мических и ядерных исследований. П р и м е р 1. Синтез трансфенил-и-анизилэгилена.К раствору, приготовленному из 13,2 г дибромстирола и 100 лл СС 4, прибавляют 11 г анизола и 5 лг,г Т 1 С 14. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на один день, Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают водой. После отгонки растворителей 50 лг,г полученного маслообразного вещества кипятят с этиленгликолем 5 час. Продукт реакции выливают в воду. Выпавшее густое масло дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным углем. Получают 2 г кристаллического вещества, плавящегося при 134 - 135 С, что соответствует литературным данным. Выход от теории 19/,. П р и м е р 2. Синтез 1-фенил(п-фенилциклогексенил) -трансэтилена.К растворуприготовленному из 13,2 г дибромстирола и 100 льг фенилциклогсксана, 5 приливают 5 лл Т 1 С 4 и оставляют при комнатной температуре на двое суток.Реакционную смесь выливают на лед, экстрагпруют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и отгоняют водяными парами, 0 Оставшееся в колбе темное густое масло экстрагируют эфиром. После отгонки растворителей остаток кипятят в 100 лтл этиленгликоля 6 час. Полученную гетерогенную смесь выливают в воду. Кристаллический продукт 5 отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из опирта с активированным углем. Получают 5 г (39,2 о/, от теоретического количества) трансфенил-а-фенилциклогексенил-этилена, плавящегося при 20 133 - 134 С.П р и м е р 3. Синтез 1-фенил, 1-орто-ксилил-этилена.К раствору, приготовленному из 13,2 г дибромстирола и 100 мл орто-ксилолаприли вают 5 лгл Т 1 С 14 и реакционную смесь оставляют при,комнатной температуре на двое суток, Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и высушивают над хлористым 30 кальцием, После отгонки эфира густое масло210143 55 60 целевого продукта известным способом. Малова Корректор С. Ф. Гоптареико Заказ 568,12 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 3кипятят в 50 лл этиленгликоля 6 час, Продукт изомеризации выливают в воду, После двух- кратной,перекристаллизации из спирта с активированным углем получают 8 г кристаллического вещества, плавящегося при 82 - 83 С. Выход продукта 78,8 з/в от теоретического.П р им ер 4. Синтез 1-фенил-(4-бифенил)- тра,нсэтилена.К раствору 13,2 г дибромстирола в 100 лл хлорбензола прибавляют 7,7 г дифенила и 5 мл Т 1 С 14. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на два дня. Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром и эфирный раствор промывают водой. Г 1 осле отгонки растворителей водяными парами на дне колбы остается твердый осадок. Из этого осадка после трехкратной перекристаллизации (сначала растворяют в бензоле, а затем осаждают спиртом) получают 10 г кристаллического вещества, плавящегося при 57 - 58 С.При кипячении 10 г 1-фенил,1-4-бифенил- бромэтана в этиленгликоле в течение 6 час получают 7,1 г кристаллического вещества. После перекристаллизации из спирта получают 6,12 г фенил-бифенил-трансэтилена, плавящегося при 214 - 215 С, что соответствует литературным данным. Выход составляет 48 в/в от теоретического.П р и м е р 5, Синтез 1-фенил-и-ксилилэтилена.К раствору 25,1 г дибромстирола в 150 лл и-ксилола приливают 20 мл Т 1 С 14. Реакционную смесь оставляют на двое суток. Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и и высушивают над СаС 1 После отгонки эфира и не вошедшего в реакцию п-ксилола, маслообразный продукт отгоняют в вакууме при 3 лгм рт. ст. и температуре 190 - 192 С, Получают 12 г вязкого продукта, который не закристаллизовывается. В таком виде его подвергают изомеризации кипячением в 100 ял этиленгликоля в течение 6 час.После охлаждения продукт реакции приливают в воду, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают водой и высушивают над СаС 1,. После отгонки эфира твердый остаток дважды перекристаллизовывают из спирта. Г 1 олучаютг 1-фенил-п-ксилилэтилена, плавящегося при 77 - 78 С, что соответствует литературным данным. Выход составляет 67,3 з/в от теоретического.П р и м е р 6, Синтез 1-фенил-(п-феноксифенил)трансэтилена.К раствору, приготовленному из 13,2 г дибромстирола и 100 мл СС 1 прибавляют 8,5 г оксидифенила и 5 лл Т 1 С 1,. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на двое суток. Продукт реакции выливают наРедактор С. Лазарева Техред Л, К 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 лед, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и высушивают над хлористым кальцием. После отгонки растворителей (СС 4, эфир) полученные 10 г,продуктов реакции кипятят в 50 ил этиленгликоля 5 час.После этого продукт приливают в воду.Вначале выделяется масло, которое в тече ние дня кристаллизируется, Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным утлем. Получают 6 гтрансфенил- (и-феноксифенилил) этилена, плавящегося при 124 в 1 С. Выход составляет 42,5 в/, от теоретического.П р и м ер 7. Синтез 1-фенилр-нафтил)- трансэтилена,К раствору, приготовленному из 51 г,нафталина и 250 мл хлорбензола, приливают 20 лгл Т 1 С 1. К этому раствору прибавляют 51 г дибромстирола. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на одни сутки. Продукт реакции выливают на лед и отгоняют водяными парами. К оставшемуся в колбе густому маслу прибавляют 100 лгл этиленгликоля. Полученный раствор кипятят 6 час, Продукт реакции выливают в воду, а полученный кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным углем. Получают 35 г белого кристаллического вещества, плавящегося при 145 - 146 С, Выход составляет 71,4 в/в от теоретического.Г 1 р и м е р 8. Синтез 1-фенил-бифенимелметан-трансэтилена.К раствору, приготовленному из 13,2 г дпбромстирола и 100 лл СС 14, прибавляют 8,4 г дифенил метана и 5 лл Т 1 С 1,. Реакционную смесь оставляют на двое суток, Продукт реакции выливают на лед и отгоняют водяными парами, остаток экстрагируют эфиром, Эфир,ный раствор промывают водой и высушивают над СаС 1, После отгонки эфира получают масло черного цвета, которое кипятят в 50 лгл этиленгликоля 6 час. Реакционную смесь приливают в воду. Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным углем. Получают 7 г соответствующего диарилтрансэтилена, плавящегося при 222 - 223 С. Выход составляет 51,8 в/в от теоретического. Предмет изобретенияСпособ получения транс,2-диарилэтиленов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,1-диарилгалоидэтан кипятят с этиленгликолем с последующим выделением

Смотреть

Заявка

1080448

С. А. Вартан, А. Г. Вартан, Физический институт

МПК / Метки

МПК: C07C 1/24, C07C 11/04, C07C 15/18

Метки: 2-диарилэтиленов, транс-1

Опубликовано: 01.01.1968

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-210143-sposob-polucheniya-trans-1-2-diarilehtilenov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения транс-1, 2-диарилэтиленов</a>

Похожие патенты